Изменения стандартной свободной энергии

Очень большое значение изменения стандартной свободной энергии и соответственно малое значение константы химического равновесия указывает на то, что равновесное превращение окиси углерода и водорода в метанол имеет место, вероятно, значительно ниже 600 °К. [c.301]

Уравнение (4) показывает, что если известно изменение стандартной свободной энергии реакции, то можно найти соотношение между компонентами в условиях равновесия. Эта возможность использовалась для расчета равновесных составов газовых смесей при различных температурах [4, 5, 22]. [c.11]

Поскольку опыты проводились при отношении площади отверстия к поверхности образца значительно большем, чем обычно, то все значения давления пара, полученные экспериментально, корректировались по уравнению (7). Полученные в результате этих расчетов значения приведены в табл. 2 в колонке Рр. Стандартная свободная энергия образования карбида циркония при высоких температурах была вычислена по изменению стандартной свободной энергии для реакции (5) и АР испарения циркония [9]. Эти данные приведены в последней колонке табл. 2 (А обр 2тС). [c.107]

Было сделано допущение, что парциальные давления Ргг и Рс. равны парциальным давлениям при равновесии со стехиометрическим карбидом циркония. Эти величины давления были использованы для расчета изменений стандартной свободной энергии для обратного хода реакции (6). Полученная величина в свою очередь может быть использована вме- [c.110]

Изменения стандартной свободной энергии [c.286]

Химики нашли очень удобную форму для выражения равновесных констант реакций через изменения стандартной свободной энергии. Обсуждаемые в этом разделе понятия могут ока- [c.286]

ИЗМЕНЕНИЯ СТАНДАРТНОЙ СВОБОДНОЙ ЭНЕРГИИ 287 [c.287]

Какие сведения дает стандартное изменение свободной энергии в химической реакции Величина ДС позволяет судить, будет ли смесь реагентов и продуктов, каждый из которых находится в стандартных условиях, самопроизвольно реагировать в прямом направлении с образованием большего количества продуктов (в случае, если отрицательно) или в обратном направлении с образованием большего количества реагентов (в случае, если ДС положительно). Поскольку значения стандартной свободной энергии известны для большого числа веществ и их несложно найти в доступных справочниках, вычисление стандартного изменения свободной энергии для любой интересующей нас реакции не составляет труда. [c.309]

Определение константы химического равновесия по существу сводится к вычислению изменения свободной энергии реакции при условии стандартного состояния. Изменение свободной энергии реакции при условии изотермического стандартного состояния определяется изменением энтальпии и энтропии согласно выражению [c.294]

Таким образом, если известны данные о теплотах образования или сгорания и абсолютной энтропии каждого компонента реакции, то свободную энергию реакции можно определить также для 25 °С и 1 атм. Однако температура стандартного состояния не всегда равна 25 °С. Поэтому изменение свободной энергии реакции следует вычислять при температуре стандартного состояния. Влияние температуры на изменение свободной энергии реакции лучше всего проявляется в форме зависимости теплоты реакции и изменения энтропии реакции от температуры. [c.294]

Для многих веществ свободные энергии образования и In /( образования в зависимости от температуры сведены в таблицы. Если такие данные известны для каждого компонента реакции, то изменение свободной энергии для стандартного состояния и константы химического равновесия можно получить непосредственно из соотношений [c.296]

Изменения свободной энергии AG° = 0,763-2/= Дж. Положительное значение этой величины свидетельствует о том, что такая реакция термодинамически невозможна для реагирующих веществ и продуктов реакции в стандартном состоянии. С другой стороны, для элемента Zn Zn , Н+, На Pt (Е° = 0,763 В) соответствующая реакция [c.35]

Степень термодинамической нестабильности металла характеризуется величиной и знаком стандартного электродного потенциала ионизации, отражающего изменение свободной энергии при переходе иона из металла в раствор. Чем меньше или чем отрицательнее электродный потенциал, тем меньшей коррозионной стойкостью при прочих равных условиях обладает металл. Теоретически рассчитанные стандартные потенциалы ионизации Е) титана равны [90] [c.29]

Если принять, что на прямолинейных участках результирующий ток и энергия активации связаны со степенью экранирования поверхности электрода и подчиняются адсорбционному уравнению Лэнгмюра, то можно допустить, что коэффициент торможения процесса (y) связан с изменением свободной энергии (А °), т. е. со стандартным изменением изобарно-изотермического потенциала, со стандартным изменением энтальпии (ДЯ°) и энтропии (AS ) процесса [48—50] [c.140]

Коррозия металлов в солевом расплаве определяется знаком изменения свободной энергии процесса взаимодействия металла с расплавом. Если условный стандартный электродный потенциал металла имеет более отрицательное значение, чем условный формальный окислительно-восстановительный потенциал солевой среды, то равновесие процесса коррозии смещено в сторону [c.360]

О2 и два моля Из при давлении 1 атм. Эта величина называется изменением свободной энергии реакции AG° для стандартного состояния, так как оба продукта и исходный компонент находятся в этом состоянии. Свободная энергия Гиббса в случае газа опре- деляется его температурой и давлением, а поскольку давление газа, в стандартном состоянии фиксировано, AG° будет функцией лишь-температуры. Совершенно невероятно, чтобы было равно [c.30]

Стандартная теплота образования и изменение свободной энергии (изобарный потенциал) при образовании трехокиси серы [c.28]

Изменение свободной энергии реакции, протекающей в стандартных условиях при парциальных давлениях, равных единице, находят по следующему уравнению [c.16]

Изменение свободной энергии среды (отнесенной к единице объема) под влиянием внешнего воздействия Ео определяется выражением для энергии диполя во внешнем поле и имеет вид 5Е = —Р Ео (в отличие от стандартного выражения Е В здесь отсутствует энергия поля в пустоте Ео Ео). Условия (3) приводят к выражению [c.206]

Максимальная работа равна уменьшению свободной энергии системы и7[—и72=—ДШ. При этом в стандартных условиях—Д1п/Сс-Формула для вычисления изменения свободной энергии в этом случае принимает вид [c.23]

Для этого особого случая введено специальное наименование и обозначение изменения свободной энергии AG° = —RT In Кр — стандартное или нормальное изменение свободной энергии, когда реагирующие вещества находятся в стандартном состоянии. [c.11]

Увеличение давления смещает равновесие в сторону меньшего количества молей газообразных веществ (см. задачу 14). Так как значение AG реакции сильно зависит от внешних условий, то для обработки опытных данных и сведения их в таблицы введено понятие стандартного изменения термодинамического nq-тенциала (или изобарного потенциала, или свободной энергии Гиббса), которое исключает влияние соотношения молей реа- [c.212]

Стандартный электродный потенциал металла является одной из основных его электрохимических характеристик, определяющий, в частности, степень его термодинамической стабильности. Стандартные электродные потенциалы ионизации атомов титана, рассчитанные по изменению свободных энергий процессов, даются обычно для электродных реакций [115], [116] [c.83]

Нет никаких оснований ожидать, что влияние соприкосновения с более благородными металлами должно быть связано с положением их в ряду стандартных электродных потенциалов. При коррозии цинка в воде катодным процессом является восстановление кислорода, а не катионов более благородных металлов, которых нет в обычных коррозионных средах. Поэтому скорость коррозии цинка должна определяться скоростью восстановления кислорода на соответствующем катоде. Последняя же зависит от перенапряжения этой реакции и, в некоторых случаях, от скорости диффузии растворенного кислорода. Обе эти характеристики, как видно, не могут быть связаны с величиной термодинамически обратимого потенциала, зависящего от изменения свободной энергии окисления-восстановления более благородного металла. Прим. ред. [c.320]

С помощью стандартных энергий образования удобно вычислять стандартное изменение свободной энергии для произвольного химического процесса. Для реакции общего вида [c.309]

Хотя мы имеем удобный способ быстрого определения ДСг реакции по табличным значениям свободных энергий образования реагентов и продуктов, обычно нам нужно знать, направление самопроизвольного изменения в системах, не находящихся в стандартных условиях. Для любого химического процесса общее соотношение между изменением свободной энергии при стандартных условиях AG и изменением свободной энергии при любых других условиях определяется выражением [c.311]

Окисление примесей железа металлического расплава мартеновской ванны происходит в определенной последовательности. А. Н. Морозов приближенно подсчитал упругости диссоциации окислов, образующихся от окисления примесей чугуна, при температуре заливаемого в печь чугуна 1300° С. Для расчета были использованы уравнения изменения стандартной свободной энергии образования MnaSiOi, Fe jO, agPaOg. По результатам расчета построена диаграмма (рис. 83). [c.226]

Устойчивость химической системы относительно возможной реакции измеряется изменением свободной энергии реакции между исходными веществами и продуктами. Для чистых конденсированных фаз стандартным состоянием является материал в его обычном состоянии при данной температуре. Для жидкостей (с высоким давлением пара) и газов стандартным состоянием является пар при единичной летучести. Таблицы теплот и стандартных свободных энергий образования окислов, представляющих интерес для водной реакторной технологии, были собраны в удобной форме Кафлином [1]. Из основного соотношения [c.36]

В работе [92] показано, что такое допущение приводит к незначительной ошибке в определении А ° и Д5°. При достижении температуры Та (см. рис. 32 и табл. 14) для ингибиторов коррозии ход кривой lg/=/(l/r) и lg(Y—1)=/(1/7 ) меняется с дальнейшим ростом температуры ток либо перестает зависеть от температуры, либо даже существенно уменьшается. Это свидетельствует о том, что при температуре выше Та на первое место выдвигаются не адсорбционно-десорбционные, а хемосорбционные процессы, связанные с образованием защитных пленок за счет эда-взаимодействий ингибиторов коррозии и металла. Как видно из данных табл. 14, по энергии активации, стандартному изменению энтальпии и свободной энергии ингибиторы коррозии располагаются в ряд НГ-110Н>АБС-Са>быстродействующая присад-ка>АКОР-1>масло М-6. Во всех случаях стандартное изменение энтропии отрицательно, что говорит об упорядочении системы при хемосорбции и адсорбции ингибиторов примерно в той же последовательности НГ-110Н>бы-стродействующая присадка>АБС-Са>АКОР-1. [c.140]

В рамках макроскопического подхода скорость изменения свободной энергии Р, обусловленная образованием кластера из > 1 фрустронов, представляется стандартным выражением [17] [c.309]

Испарение карбида циркония изучалось в интервале температур 2620—2747° К методами Кнудсена и Лэнгмюра. Целью работы являлось изучение природы процесса испарения и определение наивысшей температуры, при которой изучаемое соединение устойчиво. Было найдено, что при 2675° К стандартная энергия образования карбида циркония составляет —38,9 ( 1,5) ккал моль. Совпадение результатов, полученных двумя различными методами исследования, свидетельствует о том, что величина коэффициента аккомодации близка к единице и что молекулярное строение карбида не имеет большого значения. Были установлены закономерности изменения свободной энергии и рассчитана величина — 7,7 5,0 ккал моль. [c.99]

ХИМИЧЕСКОЕ СРОДСТВО - термин, применявшийся для обозначения причины, побуждающей вещества к химич. взаимодействию, а также силы, удерживающей разнородные элементы в соединении в наст, время представляет лишь историч. интерес. Количеств, мерой Х.с. служит стандартное изменение свободной энергии при хнмич. реакции. См, также Берт.ю — То.мссна п]>инцип. [c.378]

Энциклопедия по машиностроению XXL

Оборудование, материаловедение, механика и ...