Правила отбора. Переходы Ft Av Запрещенные колебательные переходы Комбинационный спектр

Весьма вероятно, что после того, как будут выполнены более подробные исследования спектров других молекул, будет найдено много новых запрещенных колебательных переходов, относящихся не только к тетраэдрическим молекулам, но и к молекулам иных типов. Их действительное появление в спектрах SiHj и GeHi заставляет нас при интерпретации слабых инфракрасных и комбинационных частот считаться с реальной возможностью нарушения колебательных правил отбора даже в газовой фазе (см. случай молекулы jHi стр. 352). Таким образом, появление в инфракрасном спектре и спектре рассеяния некоторых частот, которые для данной структуры (точечной группы) молекулы запрещены правилами отбора, не обязательно исключает эту структуру. Ее следует считать исключенной лишь в том случае, когда можно показать, что соответствующие полосы не могут возникнуть за счет кориолисова взаимодействия. К счастью, из иравила Яна (см. стр. 404) следует, что далеко не все запрещенные переходы могут стать активными за счет кориолисова взаимодействия. Так, например, альтернативный запрет для молекул с центром симметрии (см. стр. 277) точно выполняется. даже при учете этого взаимодействия. [c.487]

Двухквантовое возбуждение комбинационных переходов открьшает возможность приготовления ансамблей селективно возбужденных молекул. При этом, поскольку правила отбора для двух- и одноквантового возбуждений различны, можно возбудить из основного состояния полносимметричные и другие комбинационно-активные колебательные моды, не активные в ИК-поглощении альтернативный запрет). КАРС-спектро-хронография таких возбужденных состояний позволяет измерить характерные времена релаксации возбуждения в другие состояния. [c.260]

Энциклопедия по машиностроению XXL

Оборудование, материаловедение, механика и ...