Полная группа перестановок ядер молекулы

В ЭТОЙ главе вводятся операции перестановок и определяется результат умножения (или сочетания) перестановок. Определяется также понятие группы, в частности полной группы перестановок ядер молекулы. Эти понятия иллюстрируются на примере молекул фтористого метила и этилена. Объясняется действие перестановок ядер на координаты ядер и на функции координат. [c.15]

Полная группа перестановок ядер молекулы [c.26]

Задача 6.1. Определить типы симметрии ядерных спиновых состояний молекул NH3 и ND3 в полной группе перестановок ядер S3 (см. табл. 4.2) и в пространственной группе К (П). [c.119]

Обозначим в молекуле водорода два электрона буквами а и 6 и два протона цифрами 1 и 2. Группой перестановок электронов является группа = Е, (аЬ) , а полной группой перестановок ядер является группа = , (12) . Эти группы изоморфны между собой и каждая имеет два неприводимых представления (см. табл. 5.1), которые обозначим символами rf и Гг" для S2 и г " и Г2" для Электроны являются [c.123]

Пример полная группа перестановок ядер с инверсией молекулы СН4 [c.436]

Совокупность сталкивающихся или взаимодействующих молекул в принципе также можно описывать некоторым гамильтонианом, симметричным относительно действия операций перестановок тождественных ядер и инверсии Е. Следовательно, можно построить полную группу перестановок с инверсией для такой системы ядер. Путем обобщения понятия осуществимости можно построить группы МС для таких систем, которые позволяют выявить ограничения по симметрии для возмущений и переходов без подробного анализа гамильтониана (подробный вид гамильтониана часто неизвестен) этот вопрос рассмотрен недавно в работе [96]. Группы МС применялись также при рассмотрении молекул, изолированных в матрице (в статическом электрическом поле) [77]. [c.411]

ГД6 Р АА ) вв )(со... (NN ) является операцией перестановок ядер-ных спинов. Из этого соотношения мы видим, что операция точечной группы i является истинной операцией симметрии не только вибронного гамильтониана, как все остальные операции симметрии точечной группы,— она является операцией симметрии ровибронного гамильтониана (см. задачу 11.1). Операция i не является истинной операций симметрии полного гамильтониана из-за наличия в нем членов взаимодействия, содержащих ядерные спипы, однако такие члены обычно очень малы. Операция точечной группы i отличается от операции Е и не дает классификацию уровней по четности. Классификация энергетических уровней молекул по индексам gnu является приближенной и теряет смысл при учете взаимодействий, зависящих от ядерных спинов ). [c.306]

Задача 2.2. С помощью рисунков типа рис. 2.3 убедиться, что оператор Е коммутирует со всеми элементами полной группы перестановок ядер молекулы H3F [c.33]

Обозначим протоны в молекуле H3F цифрами 1, 2, и 3. Группа S3 в (1.45) содержит все возможные перестановки тождественных ядер в этой молекуле. Назовем эту группу полной группой перестановок ядер (ППЯ) молекулы H3F. ППЯ-группа молекулы, имеющей п тождественных ядер одного типа и не имеющей наборов тождественных ядер других типов, бу-дет группой S перестановок этих ядер. [c.26]

Группа (2.11) является полной перестановочно-инверсионной группой ядер (ППИЯ-группа) H3F ППИЯ-группа данной молекулы содержит все возможные перестановки тождественных ядер в молекуле с инверсией и без инверсии. Поэтому ППИЯ-группа молекулы является прямым произведением полной группы перестановок ядер, введенной в (1.55), и группы инверсии = , ППИЯ-группа содержит в два раза больше элементов, чем полная группа перестановок ядер. [c.34]

В этой и предыдущей главах определены полная группа перестановок ядер (ППЯ) и полная перестановочно-инверсионная группа ядер (ППИЯ) молекулы. Введено понятие группы молекулярной симметрии (МС). Рассмотрено действие элементов этих групп и их произведений на пространственные координаты ядер и электронов и на функции этих координат. [c.38]

Такое вырождение возникает из-за того, что симметрия электронного гамильтониана в линейной конфигурации молекулы (т. е. Do h см. гл. 12) выше, чем в нелинейной конфигурации (т. е. av). Однако симметрия ровибронного гамильтониана не приводит к возникновению вырождения, а совместной группой МС для всех четырех электронных состояний NO2 является группа 2v(M) или группа ППИЯ (полная группа перестановок и инверсий) ядер молекулы. Из неэмпирических (аЬ initio) расчетов следует, что энергия состояния В имеет минимум в изогнутой конфигурации с неравными длинами связей [65]. Однако из-за наличия небольшого потенциального барьера между симметрично-эквивалентными формами имеет место туннелирование и группой МС электронного состояния В является группа 2v(M). [c.338]

Пример полная Таблица A.22 Группа Gg группа перестановок ядер с инверсией молекулы Н2О2 [c.432]

ПИ-группа симметрии молекул Представляет собой прямое произведение групп аерестановок тождественных ядзр (Е,Р) на группу инверсии ( , Ё ), где Е — идентичная операция, Е — инверсия, Р — перестановки. ПИ-группа состоит из перестановок Р тождественных ядер, перестановок с инверсией Р = РЕ = — Е Р и идентичной операции Е, просто инверсия Е может не быть элементом ПИ-группы, Для молекул, содержащих много тождественных ядер, размерности ПИ-группы может быть очень большой, т. к. она определяется только хим. ф-лой молекулы. Напр,, полная ПИ-группа молекулы gHj l состоит из 2-6 5 -1 = = 2-720-120.1 = 172 800 операций, и очевидно, что такая группа для практич. целей бесполезна. Лонге-Хиггинс предложил постулат, согласно к-рому из полной группы выбирается подгруппа, элементы к-рой соответствуют физически возможным операциям. Физически невозможными считаются операции, отвечающие разрыву хим. связей, и операции переходов между равновесными конфигурациями молекул, разделёнными высокими потенциальными барьерами. После исключения таких физически невозможных операций [c.515]

Полная перестановочно-инверсионная группа симметрии молекулы представляет собой прямое произведение трех групп 1) группы перестановок тождественных ядер, которая также может быть прямым произведением отдельных групп перестз новок, если молекула содержит более одного набора тождественных ядер, 2) группы инверсии пространственных координат всех частиц, 3) группы всех перестановок электронов. Однако, за исключением самых простых молекул, такая группа содержит слишком много элементов и применить ее в практических целях совершенно невозможно. Даже если не рассматривать операции перестановок электронов, перестановочно-инверсионная группа ядер для многих молекул сама по себе содержит слишком много элементов (например, 2-5 =240 для PF5). Как впервые показал Лонге-Хиггинс [70], в подавляющем большинстве случаев нет особой необходимости использовать группы [c.5]

В гл. 6 был введен полный набор базисных ядерных спиновых волновых функций для молекулы и рассмотрены свойства преобразований этих волновых функций под действием операций перестановок ядер [см. (6.66) —(6.70)]. Классификация ядерных спиновых вйлновых функций молекул NII3 и ND3 в группе ППЯ рассмотрена в задаче 6.1. Классификация ядерных спиновых волновых функций в группе МС также не представляет сложности, еслп помнить, что такие волновые функции инвариантны относительно Е, следовательно, операция перестановки с инверсией Р = РЕ оказывает на ядерную спиновую волновую функцию такое же действие, как и перестановка Р. [c.252]

Энциклопедия по машиностроению XXL

Оборудование, материаловедение, механика и ...