Анализ вращательный линейных молекул

Практическое использование формул (6.14) и (6.15) затрудняется громоздкостью выражений, связывающих вращательные и центробежные постоянные и константы удвоения с молекулярными параметрами. В [58, 59] предложено использовать для вывода этих выражений ЭВМ, получены формулы и проведен анализ спектра молекулы СО2. В спектрах линейных молекул существенную роль играют колебательные случайные резонансы типа Ферми. [c.178]

Шредингера на отдельные уравнения для каждого электрона, а электронные волновые функции при этом представляются в виде произведений одноэлектронных молекулярных орбиталей. При решении колебательно-вращательного уравнения Шредингера используются приближения жесткого волчка и гармонического осциллятора. Приближенное колебательно-вращательное уравнение получается разделенным, и каждая из собственных функций является произведением врай1,ательной волновой функции, зависящей от трех переменных, и колебательной волновой функции, которая в свою очередь является произведением волновых функций 3N — 6) гармонических осцилляторов, где М — число ядер в молекуле [для линейной молекулы вращательная волновая функция зависит от двух координат, а колебательная волновая функция — от (ЗЛ — 5) координат]. Все эти приближения принимаются феноменологически, исходя из свойств молекул, а не из абстрактного математического анализа имеющихся дифференциальных уравнений в частных производных. [c.131]

Анализ инфракрасных полос, моменты инерции и междуатомные расстояния симметричных волчков. Если в параллельной полосе не разрешена тонкая структура К (т. е. при совпадении всех подполос), полоса имеет в основном ту же структуру, что и перпендикулярная полоса линейной молекулы, и мы можем найти значения вращательных постоянных В и В" таким же способом, как и ранее, а именно из комбинационных разностей (]) = = R J) — P J) и J) = R J— ) — P J- - ) соответственно (см. стр. 419). Применяя этот способ к параллельным полосам, воспроизведенным на фиг. 123 и 124, мы получаем постоянные В 1 наряду с другими величинами, собранными в приводимой ниже табл. 132. Разумеется, разность А,Р" ), полученная иэ различных параллельных полос одной и той же молекулы, должна быть одинаковой при каждом из значений У, если нижнее состояние является общим. Помимо этого, сумма частот двух последовательных линий в чисто вращательном спектре также должна быть точно равна соответствующему значеник> разности во вращательно-колебательном спектре [c.462]

На основании этих анализов спектра были определены со значительной точностью положения вращательных уровней (см. работы, цитированные выше, для возбужденного состояния и работу Рендалла, Деннисона, Гинзбурга и Вебера [712] для основного состояния). Однако из наблюденных значений уровней энергии до сих пор не удалось с соответствующей точностью вычислить значения вращательных постоянных (сравнимой с точностью, полученной для линейных молекул). [c.518]

С8г. В спектре молекулы сероуглерода, имеющей такое же количество валентных электронов, что и молекула СОг, наблюдается весьма характерная область поглощения в интервале длин волн от 4000 до 3500 А, которая ири увеличении давления расширяется как в сторону коротких, так и в сторону болое высоких длин волн. Даже на спектрограммах, полученных на приборах со средней дисперсией, эта область поглощения имеет вид линейчатого спектра. Дн<енкинс [626] впервые отметил, что каждая линия представляет собой кант полосы с простой тонкой структурой. Детальный анализ вращательной структуры ряда полос этой системы был выполнен Либерманом [746]. Несмотря на то что молекула СЗг в основном состоянии имеет линейную структуру, колебательный анализ полос встретил значительные трудности. Клеман [680] получил спектр Sg [c.513]

Две интенсивные системы полос, характер которых обсуждался выше, представляют собой первые члены двух довольно длинных ридберговских серий, наблюдаемых Прайсом [1013]. Система, являющаяся вторым членом первой серии и расположенная при 1250 А, была исследована на приборе с высоким разрешением Герцбергом [523], который нашел, что эта система связана с переходом Пц — Zg. Анализ вращательной структуры подтверждает линейное строение молекулы в возбужденном состоянии. В горячих полосах, сопутствующих основным полосам, наблюдается ясно различимое расщепление Репнера — Теллера. Логичным представляется заключение, что верхние состояния и других членов ридберговской серии также представляют собой состояпия тппа Пц. Предел этой серии расположен при 91 950 см , в то время как вторая серия [c.527]

Энциклопедия по машиностроению XXL

Оборудование, материаловедение, механика и ...