СПЕКТРОСКОПИЯ ВОДОРОДНОЙ СВЯЗИ

Колебательная спектроскопия водородной связи жидкостей [c.152]

Отдельный раздел посвящен проблеме измерения спектральных интенсивностей и данным, которые могут быть получены в результате этих измерений. Особый интерес представляют исследования методом инфракрасной спектроскопии водородной связи, чему посвящен предпоследний раздел. И, наконец, кратко рассмотрены правила интерпретации спектров. [c.11]

Одним из основных методов исследования водородной связи является спектроскопия. [c.216]

В заключение отметим, что изучение водородной связи методами электронной спектроскопии позволяет значительно расширить информацию о комплексах этого типа. Такие измерения имеют ряд экспериментальных преимуществ. Они допускают, например, изменения концентрации активных веществ в достаточно широком интервале, что позволяет более надежно регулировать состав и концентрацию ассоциатов в растворах. Электронные спектры являются единственным источником сведений о свойствах Н-связи возбужденных молекул и дают дополнительные критерии при определении типов переходов в молекулах. Образование водородной связи является первой стадией ряда вторичных процессов, в частности, реакции перехода протона, изотопного обмена водорода и дейтерия и т. д. Поэтому измерения спектров комплексов (в сочетании с методами скоростной спектрометрии) позволяют получать сведения о кинетике быстро протекающих процессов в растворах, потенциальной функции, временах жизни и других свойствах комплексов. [c.118]

Среди комплексных соединений различных типов (координационных, донорно-акцепторных, с водородной связью) выделяют комплексы с переносом заряда (КПЗ). Перенос электрона является одним из видов специфических взаимодействий в жидкостях и растворах и достаточно надежно изучается методами электронной спектроскопии. [c.119]

Изучению водородной связи методами инфракрасной спектроскопии посвящены частично монографии [1—3], сборники [4—9], обзоры [10,11]. [c.154]

По всем вопросам, касающимся инфракрасной спектроскопии, и у нас, и за рубежом уже имеется немало фундаментальных монографий и руководств, однако предлагаемая вниманию читателей книга Кросса отличается той особенностью, что она очень проста и доступна и в то же время включает почти все необходимое для знакомства с практическим использованием метода и очень многие справочные данные. В книге даются некоторые начальные элементы теории метода, описываются области его применения, действие и правила работы на современных двухлучевых инфракрасных спектрометрах, техника приготовления образцов, выбор растворителей или агрегатного состояния исследуемого образца, принципы количественного анализа и, наконец, приложение метода к частной проблеме водородной связи. [c.5]

Образование водородных связей подтверждено экспериментальным методом ИК-спектроскопии с Фурье-преобразованием. [c.479]

Особенно много работ принадлежит М. И. Батуеву [990—1002]. Следует упомянуть также работу Г. Б. Цицишвили [1183]. Важные теоретические исследования по спектроскопии водородной связи принадлежат Б. И. Степанову [1151, 1154, П55], впервые давшему объяснение всех основных экспериментальных фактов в этой области. Водородной связи также посвящена теоретическая работа Н.Д.Соколова [ Н5. (Прим.ред.). [c.566]

Итак, явных противоречий во флуктуационной модели водородной связи нет. Однако проблема ширины все аце остается самой неясной и неразработанной проблемой в спектроскопии водородной связи. По ка оде не существует количественной модели, которая бы предсказа ла форму и ширину широкой полосы. [c.190]

Положение линии протонного магнитного резонанса (ПМР) чрезвычайно чувствительно к образованию водородной связи, и поэтому спектроскопия ПМР является весьма плодотворным и перспективным методом исследования процессов ассоциации [ ]. Однако физический смысл смещения линии при образовании водородной связи в настоящее время еще не до конца ясен, тем более что природа самой водородной связи вызывает споры [ > ]. Существуют две концепции природы водородной связи — электростатическая [ ] и донорно-акцепторная [ ]. Соответственно эти две концепции различным образом объясняют причину химического сдвига сигналов ПМР нри образовании водородной связи [ > ]. Для. решения этого вопроса наряду с теоретическими изыска11иями имеет определенное значение нахождение эмпирических зависимостей прочности водородной связи от различных факторов строения. [c.339]

В формировании адгезии может принимать участие водородная связь [81. Водородная связь, в частности, возникает между гидроксилами при адгезии к стеклу метакриловой кислоты. Подобная связь может возникать также при взаимодействии гидроксилов с группами —СООН, —НР, =NH, а также с бензольным кольцом. Наличие водородной связи можно обнаружить при помощи метода инфракрасной спектроскопии. Влияние водородной связи на адге-зионн5 ю прочность можно проиллюстрировать на примере адгезии стирола к стеклу. С увеличением площади поверхности стекла, занимаемой гидроксильными группами, от 30 до 85% адгезионная прочность увеличивается от 0,2 -Ю до 2,5 -10 Дж/м [8]. При модификации поверхности стекла алкилхлорсиланами происходит экранировка гидроксильных групп, в результате чего уменьшается адгезионная прочность пленок. [c.105]

Предмет спектроскопии жидкостей и растворов достаточно широк. Изменения спектров при конденсации и растворении могут быть следствием многих факторов. С одной стороны, среда влияет на положение равновесия нескольких типов поглощающих и испускающих центров, существующих в жидкой фазе (изомеров, таутомеров, ионов, ассоциатов, комплексов и др.). С другой стороны, межмолекулярные взаимодействия проявляются достаточно разнообразно и по отношению к центрам определенного типа. В жидкостях реализуются различные виды вандерваальсовских взаимодействий (ориентационные, индукционные, дисперсионные), а также связи квази-химического характера (комплексообразованне, водородная связь, перенос заряда и др.). [c.6]

В главе рассматриваются лишь отдельные специфические взаимодействия в жидкостях и растворах (комплексы с водородной связью и переносом заряда, эффект Шпольского), которые обнаруживаются и достаточно эффективно изучаются методами электронной спектроскопии. [c.108]

Существует достаточно большое число физико-химических методов, позволяющих установить наличие ассоциации молекул или изменение их пространственной структуры. Такие сведения можно получить путем измерения молекулярного веса, давления пара, температуры кипения, растворимости, поверхностного натяжения, диэлектрической постоянной, электропроводности и других постоянных вещества. Значительно меньше методов, позволяющих обнаружить участие атома водорода в образовании Н-связи. Это дифракционные (рентгено-, нейтроно- и электрография) и спектроскопические (электронная, ИК- и КР-спектроскопия, ЯМР) измерения. С помощью дифракционных методов можно определять углы и расстояния между атомами, участвующими в образовании водородной связи. По инфракрасным спектрам и спектрам комбинационного рассеяния обнаруживается специфическое участие атома водорода в колебаниях комплекса. Применение ядерного магнитного резонанса дает возможность фиксировать изменение электронной плотности в окрестности атома водорода. [c.109]

К таким обобщениям относятся кристаллохимические системы длин связей, межатомных и межмолекулярных радиусов, принципы вращения вокруг связей, правила образования водородных связей. Необходимо учитывать принцип плотной упаковки, симметрийные критерии, тенденцию к спирализации цепных молекул, к параллельной их укладке, а также типы и взаимосвязь различных нарушений упаковки. С другой стороны, существенную помощь может оказать использование других методов. Например, оптическая спектроскопия дает ценные сведения о длинах и ориентации связей и о колебаниях молекул электронная микроскопия — [c.354]

Инфракрасная опектроскопия находит широкое применение в изучении водородных связей, так как последние ослабляют химическую связь водорода с другим атомом, что приводит в свою очередь к смещению полосы поглощения, соответствующей колебаниям по этой связи. Образование водородной связи (ассоциация) группами —О—Н вызывает наибольшее смещение полосы, в случае групп —N—Н наблюдается меньшее смещение. Группы —5—Н и ——Н образуют лишь слабые водородные связи. Инфракрасная спектроскопия предоставляет возможность легко различить внутримолекулярные и межмоле-кулярные водородные и хелатные связи (очень сильные внутримолекулярные водородные связи), такие, как в р-дикетопах. Температура, концентрация и разбавитель образца могут существенно влиять на положение полос поглощения, обусловленных связанными водородными связями группами —О—Н и —К—Н. Поэтому решающим при сопоставлении изучаемых спектров является постоянство условий эксперимента. [c.63]

Проиллюстрируем несколькими примерами применение инфракрасной спектроскопии в решении стереохимических проблем, связанных с изучением систем с водородными связями, При рассмотрении ассоциации, связанной с наличием групп ОН, Бэджер [29] отметил, что величина смещения (Д ) от частоты поглощения свободного до частоты поглощения связанного гид- [c.64]

Энциклопедия по машиностроению XXL

Оборудование, материаловедение, механика и ...