Давыдовское расщепление

Большое число молекул в ячейке обусловливает, по-видимому, перекрывание экситонных полос, вследствие чего давыдовское расщепление в спектре твердой фазы не наблюдается. [c.232]

ОБ ОТНОШЕНИИ ИНТЕНСИВНОСТЕЙ КОМПОНЕНТ ДАВЫДОВСКОГО РАСЩЕПЛЕНИЯ ПОЛОСЫ КОЛЕБАНИЯ ХЛОРОФОРМА В РАСТВОРАХ [c.270]

Отношение интенсивностей компонент давыдовского расщепления в растворах 271 [c.271]

Вопрос об изменении интенсивностей компонент давыдовского расщепления является очень интересным. Теоретически он изучен слабо, хотя на необходимость подобных исследований было уже указано еще в работе [ ]. [c.273]

Изучение твердых молекулярных растворов показало, что давыдовское расщепление колебательных полос поглощения, наблюдаемое в чистых кристаллах, исчезает в твердых растворах [ ]. Однако, кроме констатации факта отсутствия расщепления, в большинстве работ не содержится указаний на возможность концентрационной зависимости явления. Выяснение последней не только позволяет установить ту минимальную концентрацию вещества, при которой вместо одного максимума появляется резонансный дублет, но и проследить за изменением параметров дублета, например за отношением интенсивностей его компонент и величиной расщепления. Именно восполнению этого пробела, по крайней мере частичному, и посвящена настоящая работа. [c.279]

Эффект Давыдовского расщепления является наиболее прямым доказательством наличия коллективных электронных возбуждений, распределенных по значительной области кристалла. Исследование этого эффекта дает возможность, с одной стороны, изучать возбужденные состояния молекул (симметрию их волновых функций, силы осцилляторов квантовых переходов, внутримолекулярные колебания) и, с другой стороны, является дополни- [c.341]

Характерная величина для экситонных возбуждений — давыдовское расщепление — при значении к О равна [c.507]

Много усилий было потрачено на экспериментальное определение величины давыдовского расщепления триплетных состояний в молекулярных кристаллах ароматических соединений. Экспериментальные трудности связаны с малой вероятностью прямых переходов 5о->-Г1 под действием света. [c.507]

Представлены на рис. 77. Было показано, что основной вклад в давыдовское расщепление дают взаимодействия между двумя трансляционно неэквивалентными молекулами, входящими в состав одной элементарной ячейки. Величина расщепления в кристалле антрацена 40 см , в кристалле нафталина 30 см и в кристалле дифенила 3 см . Энергии двух полос на границах зоны Бриллюэна, перпендикулярных винтовым осям кристалла, совпадают. Это явление является общим следствием симметрии по отношению к обращению времени. [c.508]

В табл. 20 приведены измеренные в работе [415] значения коэффициентов диффузии Ваа триплетных экситонов вдоль оси а кристалла антрацена и значения давыдовских расщеплений Д экситонной полосы при четырех температурах. Там же указаны значения параметра Г и Л = 2Ма/Г, вычисленные по формулам [c.537]

Магнитное давыдовское расщепление 548 [c.638]

Здесь к — квазиимпульс М. э. индекс д — 1, 2,. .. принимает о значений (по числу молекул в элементарной ячейке). Он нумерует экситонные зовы, возникающие из одного внутримолекулярного состояния. Ф-ция 1 )па описывает состояние кристалла, в к-ром возбуждена молекула па, а остальные молекулы находятся в осн. состоянии. Коэф. Bfxoi, (к) находятся из условия, чтобы фки было собств. ф-цией оператора Н это же условие определяет энергетич. спектр системы ц(к). Вследствие ограничений, накладываемых симметрией кристалла, в спектре поглощения молекулярных кристаллов переходы возможны только в состоянии с f a 0 (закон сохранения квазиимпульса). При этом переходы обычно разрешены не для всех д, а излучение, сопровождающее переходы, поляризовано вдоль кристалло-графич. осей. Т. о., из каждого возбуждённого (невырожденного) электропного уровня молекулы в кристалле образуется ст экситонных зон, а в его спектре поглощения присутствует экситонный мультицлет, состоящий из неск. ( ст) полос, поляризованных по кри-Сталлографнч. осям (см. Давыдовское расщепление). [c.205]

В предыдущем сообщении [ ] было показано, что резонансное давыдовское расщепление инфракрасных полос колебаний и Ус, кристаллического СНС1д исчезает в замороженном растворе СНС1з в бромоформе, и это, в частности, свидетельствует о том, что система хлороформ—бромоформ в твердом состоянии образует смешанный кристалл — твердый раствор замещения. В настоящей работе изложены результаты дальнейшего изучения поведения инфракрасных полос основных колебаний V4 и 5 [c.239]

На рис. 5 и 6 показано поведение полос колебаний V4 и Vj хлороформа при кристаллизации его раствора в ацетонитриле. В отличие от предыдущих случаев и в отличие от того, что имеет место в чистом кристаллическом хлороформе [ ], здесь резонансного расщепления колебаний не наблюдается. Действительно, как коротковолновый спутник (Vj x 1223 см 1) вблизи полосы колебания V4 (рис. 5), так и асимметрия полосы колебания Vj (рис. 6) хлороформа в замороженном растворе обусловлены собственным поглощением ацетонитрила. К тому же расстояние менаду максимумами полос на рис. 5, равное 21 см" , слишком велико по сравнению с величиной резонансного давыдовского расщепления колебания V4. Все это дает основания считать, что хлороформ в ацетонитриле, как и в бромоформе [ ], образует при кристаллизации твердый раствор замещения. Очевидно, геометрическое сходство (молекулы обоих веществ относятся к группе симметрии Сз,,) и достаточная близость размеров молекул H I3 и H3GN обеспечивают выполнение принципа плотной упаковки при замещении, что является необходимым условием образования соответствующего твердого раствора. [c.243]

Когда же это произошло, Давыдов первым делом поехал в Киев, где попросил познакомить его с горой накопившихся там и пока еще не получивших теоретического истолкования экспериментальных результатов. И не так много времени прошло, как появились сначала статьи, а затем и монография, и в физику твердого тела вошло понятие Давыдовское расщепление и то многое, что сразу сделало Александра Сергеевича признанным теоретиком-твердотельщиком. [c.369]

Экситон Френкеля реализуется в молекулярных кристаллах, в к-рых связь внутри молекулы значительно сильнее, чем связь молекул между собой. Поэтому межмолекулярное взаимодействие можно рассматривать как малое возмущение состояний отдельных молекул, приводящее к образованию Э. Несмотря на малость этого возмущения, оно приводит к ряду особенностей, отличающих спектры кристалла от спектра отдельной молекулы (см. Спектроскопия кристаллов). Так, в кристаллах, содержащих песк. молекул в элементарной ячейке, межмолекулярное взаимодействие приводит к появлению в оптич. спектре вместо одной линии, соответствующей невырожденному возбужденному состоянию молекулы, неск. экситонпых линий, поляризации к-рых онределяются симметрией кристалла (давыдовское расщепление [4]). Снектры Э. в молекулярных кристаллах наблюдались экспериментально [5]. [c.440]

Итак, одному невырожденному возбужденному состоянию свободной молекулы в кристаллах, содержащих по две одинаковые молекулы в каждой элементарной ячейке, соответствует не одна, а две полосы возбужденных состояний. Такое расщепление впервые было рассмотрено автором [277 — 281], и обычно его называют (см. [282—289]) Давыдовское расщепление- , чтобы отличить это расщепление от исследованного Бете [290] расщепления вырожденных энергетических уровней атомов и молекул в кристаллах под действием внутренних электрических полей кристалла, снимающих вырождение, которое обычно называют Бетовское расщепление . [c.341]

Авторы работы [398] измерили величину давыдовского расщепления к = 0, выражающуюся через равенством А = 81Рй1, и нашли значение = 2,1 0,8 [c.508]

В этом случае энергии двух экситонных полос определяются выражением (62.33). Общие формулы для величин давыдовских расщеплений для других ориентаций магнитного поля рассмотрены в работе Петрова и Харкянена [420]. [c.549]

Магнитное давыдовское расщепление в кристаллах RbMnFa при температуре 4 и 20°К впервые наблюдалось Еременко с сотрудниками [432, 433]. Исследовалось расщепление линии 25 144 сж" в магнитном поле, направленном вдоль оси [111], с напряженностью, изменяющейся в интервале 0 — 300 кэ. Было показано, что магнитное давыдовское расщепление полностью индуцируется внешним магнитным полем. Без внешнего магнитного поля 0 2 — — 0 1 = я, поэтому = 12(Л,/) = 0. В исследованном в работах [432, 433] интервале полей расщепление увеличивается пропорционально квадрату напряженности поля, так что [c.549]

Электродипольное экситонное поглощение света наблюдается в кристалле СГ.2О3. Именно в этом кристалле Ван-дер-Циль [429] наблюдал давыдовское расщепление, обусловленное обменом возбуждения между трансляционно неэквивалентными парамагнитными ионами Сг +. Кристалл СГ2О3 имеет структуру корунда с четырьмя ионами Сг +, имеющими спин 3/2. Ниже 308 °К спины имеют антиферромагнитную структуру с осью коллинеарности вдоль оси третьего порядка (ось Сз) кристалла. Оптическое поглощение обусловлено переходом иона из основного состояния М2 в состояние Е со спином 1/2. Во внешнем магнитном поле, направленном вдоль оси Сз, давыдовское расщепление линии 13 747 сж в интервале полей О —25-10 э определяется формулой [c.551]

Как и следовало предполагать, частотное положение компонентов давыдовского дублета полосы колебания V4 HGlg не меняется в различных матрицах, несмотря на резкое отличие их друг от друга.i Остается неизменной также и величина резонансного расщепления дублета, которая составляет в среднем 16 см и в пределах ошибок определения частот совпадает с величиной расщепления в чистом кристаллическом GHGI3. Однако относительная величина компонентов дублета полосы V4 HGI3 изменяется от матрицы к матрице, и, как видно из рис. 1—3, довольно заметно. По-видимому, сильнее всего различаются интенсивности комно- [c.241]

Энциклопедия по машиностроению XXL

Оборудование, материаловедение, механика и ...