Звено полимера повторяющееся

R—повторяющееся звено полимера Ri. R2, R3, R и т. д.— химическая группа (алифатическая, акриловая и т. д.) [c.321]

AIq — молекулярная масса повторяющегося звена полимера, 1 Мс — молекулярная масса цепей между узлами сетки, I Mg — молекулярная масса между зацеплениями цепей, 3 [c.302]

Основные определения и классификация. Полимером называется вещество, характеризующееся многократным повторением одного или нескольких составных звеньев, соединенных между собой в количестве, достаточном для проявления комплекса свойств, который остается практически неизменным при добавлении или удалении одного или нескольких составных звеньев. Полимеры получают из мономеров, которыми являются вещества, каждая молекула которых способна образовывать одно или несколько составных или повторяющихся составных звеньев. В отличие от полимеров олигомерами являются вещества, молекулы которых содержат составные звенья, соединенные повторяющимся образом друг с другом, комплекс свойств которых изменяется при добавлении или удалении одного или нескольких составных звеньев (см. ГОСТ 24881-81 Пластмассы, полимеры и синтетические смолы. Химические наименование, термины и определения ). [c.92]

Это отчетливо видно из рис.4, на котором схематически изображены два химически связанных атома. Если известны межмолекулярные радиусы К, для всех атомов, входящих в повторяющееся звено полимера, а также все длины химических связей между этими атомами, можно легко рассчитать собственный (Ван-дер-Ваальсовый) объем повторяющегося звена и построить модель этого звена (или большего фрагмента макромолекулы), в которой объем каждого атома окантован сферой с межмолекулярным радиусом Л,. На рис.5 показана такая модель фрагмента цепи полиэтилена. [c.30]

Поскольку, как это будет видно из дальнейшего изложения, величины коэффициентов объемного расширения и а , а также температуру стеклования можно рассчитать на основании химического строения повторяющегося звена полимера, температурные зависимости плотности р(Т) также могут быть рассчитаны по соотношениям (16) и (17). [c.48]

В результате обработки большого количества экспериментальных данных в цитируемой работе предложено соотношение, связывающее с параметрами химического строения повторяющегося звена полимера [c.238]

Как правило, растворимость наблюдается в тех слу чаях, когда поверхностное натяжение растворителя близко к поверхностному натяжению полимера тогда межфазное натяжение мало и величина а также приобретает малые значения. Если же при соблюдении равенства 5р 6 поверхностное натяжение растворителя существенно меньше поверхностного натяжения полимера, отношение межфазного натяжения к поверхностному натяжению растворителя велико, а приобретает большие значения, а величина Р - малые. Точки на диаграмме (см.рис.94) попадают в левое верхнее поле. Таким образом, возрастанию величины р способствуют два фактора равенство мольных объемов растворителя и повторяющегося звена полимера и равенство поверхностного натяжения растворителя и полимера. В свою очередь, согласно рис.94, повышенное значение Р способствует растворимости полимера. [c.341]

Так как = п1/ а , Гр = Ир Яр, где а и Яр соответственно размеры повторяющихся звеньев полимера н растворителя, а и Ир - число звеньев в глобуле связи полимера и молекул растворителя соответственно, то, с учетом поворотно-изомерной теории [58], [c.347]

Программа предусматривает как решение прямой задачи, заключающейся в нахождении свойств полимера исходя из химического строения повторяющегося звена, так и обратной задачи, состоящей в поиске таких звеньев, полимер из которых обладал бы заданными физико-химическими свойствами. При решении обратной задачи машина просчитывает параметр одного из требуемых свойств, используя все возможные варианты комбинаций занесенных в ее память заготовок . Для полимеров, свойство которых оказьшается в нужном интервале, рассчитывается параметр другого свойства, опять отбираются нужные полимеры и тд. [c.400]

Ван-дер-Ваальсовый объем повторяющегося звена полимера 1 значительно меньше, чем полимера 2 ( Л ), ( АУ,)2 [c.482]

Написать полностью химические формулы больших молекул полимеров трудно, поэтому их пишут сокращенно. Так, химическую формулу приведенной выше молекулы записывают сокращенно так —А—А—А—А—А—А—А—А—А—... (—А—) . В скобках написано одно звено молекулы полимера, повторяющееся раз. Величина п называется степенью по.шмеризации. Она показывает, из скольких (в среднем) молекул мономера состоит молекула полимера. Чем больше молекул мономера содержит молекула полимера, тем выше его молекулярный вес. [c.33]

В данной монографии мы будем рассматривать принципы подхода, развитого A.A. Аскадским и Ю.И. Матвеевым, причем существенное внимание будет уделено именно компьютерной реализации данного метода расчета физических свойств полимеров. Первая ЭВМ-программа была написана сотрудниками лаборатории квантовой химии Института элементоорганических соединений им. А.Н. Несмеянова РАН Е.Г. Гальперн, И.В. Станкевичем и А.Л. Чистяковым. В первоначальном варианте этой программы компьютерный синтез полимеров осуществлялся из так называемых крупных заготовок, которые представляли собой остатки мономеров, вовлекаемых в реакцию синтеза. Во втором варианте компьютерный синтез проводился из мельчайших заготовок, из которых конструировалось повторяющееся звено полимера. Это существенно расширило возможности ЭВМ-программы как для решения прямой задачи (расчет свойств полимера по его химическому строеш1ю), так и обратной задачи (компьютерный "синтез полимеров с заранее [c.10]

Как было отмечено выше, подход для оценки физических свойств полимеров, рассматриваемый в данной монографии, является полуэмтшрическим. В случае оценки термических характеристик полимеров, таких как температура стеклования, температура плавления, предполагается, что повторяющееся звено построено из набора ангармонических осцилляторов, представляющих собой пары атомов, связанных межмолекулярными физическими связями. Критическая температура такого набора аш-армонических осцилляторов и определяет упомянутые вьппе две температуры переходов. К этим характеристикам тесно примыкает коэффициент термического расширения. В случае такой характеристики, как температура начала интенсивной термической деструкции, звено полимера рассматривается в виде набора ангармонических осцилляторов, связанных химическими связями. Критическая температура такого набора осцилляторов характеризует температуру начала интенсивной термической деструкции при заданной скорости нагрева (естественно, что при другой скорости нагревания температура начала интенсивной деструкхщи изменится, те. кинетические эффекты здесь играют существенную роль). На первый взгляд может показаться странным, что процесс термической деструкции здесь рассматривается не как кинетический, что общепринято, а как своеобразный фазовый переход, при котором, однако, из продуктов термического распада нельзя снова получить исходное вещество простым охлаждением. [c.12]

НИИ этого слова, поскольку рассчитываемые свойства не яв.таются аддитивными по отношению к атомам и группам, из которых построено повторяющееся звено полимера. [c.13]

Определив инкременты объемов Д Г, всех атомов, входящих в повторяющееся звено полимеров, можно рассчитать относительную долю занятого объема в общем объеме полимерного тела. В случае полимеров расчеты удобно вести исходя из молярных объемов повторяющегося звена, поскольку полимеры всегда полидисперсны (т.е. содержат макромолекулы различной длины), а также потому, что при большой длине макромолекулы влиянием концевых групп можно пренебречь. Тогда собственный молярный объем будет равен Ксобств. общий молярный объем Гобщ = Мр, где р - плотность / [c.32]

Кроме того, совершенно необходимо учитывать влияние сильных межмо-ле1 лярных взаимодействий, юторые возникают при наличии в повторяющемся звене полимера различных полярных групп. Сюда, в первую очередь, относятся такие группы, как сложноэфирная —С—О—, нитрильная —С=М, [c.79]

Температура плавления является физической характеристикой, кото рая наиболее трудно поддается расчету. Речь идет о расчете на основании хи мического строения повторяющегося звена полимера. Рассмотрим два подхо да к решению этой задачи. Один из них основан на оценке отношения темпе ратуры стеклования Tg к температу рс плавления. Следует заметить, что согласно правилу Бимсна [132], T T , 2/3. Однако детальный анализ боль шого количества полимеров самого разнообразного строения показал [172] что это отношение варыфуется в широких пределах, хотя действительно для большой группы полимерных систем оно составляет -2/3. [c.206]

Другой подход [29] основан на рассмотрении повторяющегося звена полимера как набора ангармонических осттилляторов. [c.208]

Соотношение, приведенное в работах [88] для оценки температуры начала интенсивнойтермическойдеструкции Т 1, получено на основании рассмотрения валентно-связанных атомов как набора ангармонических осцилляторов, которые образуют повторяющееся звено полимера. Здесь подход тот же, что и при оценке температуры стеклования Tg и плавления Т , но учитывается энергия химических связей, а не энергия межмолекулярного взаимодействия, хотя последняя существенно влияет и на энергию диссоциации химических связей. Так, например, известно, что энергия распада С-С связей (углерод-углерод) изменяется в пределах от 30 до 90 ккал/моль [64] в зависимости от того, в какую группу входят атомы углерода, т.е. в зависимости от их валентного окружения то же самое относится и к другим парам валентно связанных атомов (С - О, С - 8, С - N и тд.). [c.216]

Особо следует рассдютреть случай, когда деструкция полимера начинается с распада по концевым группам. Если такой распад не приводит к образованию тех же концевых групп, то расчет величины следу ет проводить исходя из химического строения повторяющегося звена полимера, как это изложено выше. Если же распад концевых групп, который происходит легче, чем распад в основной цепи полимера, приводит к образованию тех же концевых групп, то расчет следует проводить исходя из химического строения только концевых групп. Характерным в этом отношении является распад полиформальдегида [c.226]

Расчет диэлектрической проницаемости полимеров по их химическому строению является важной задачей как с точки зрения направленного синтеза полимеров с заданной диэлектрической проницаемостью, так и для оценки полярности (магнитного момента) повторяющегося звена полимера, что имеет существенное значение и для предсказания растворимости полимера в органических растворителях. Поэтому количественную оценку диэлектрической проницаемости полезно также проводить и для органических жидкостей, являющихся растворителями полимеров. Следует сра же заметить, что проблема расчета диэлектрической проницаемости органических жидкостей является более сложной, чем для полимеров. Эго связано с тем обстоятельством, что коэф(1)ициент молекулярной упаковки для аморфных полимеров примерно одинаков и мало зависит от химического строения полимера. Как отмечено выше, в первом приближении коэффициент молек лярной упаковки для стеклообразных аморфных полимеров при комнатной температуре оценивается величиной 0,681. В более точном приближении коэффициент молек -лярной упаковки примерно одинаков для всех полимеров при их температуре стеклования Т , эта велитана составляет = 0,667. Это позволяет, как будет видно ниже, провести более точные расчеты диэле1Сфической проницаемости е для полимеров при комнатной температуре. [c.257]

Аналогичным образом получены соотношения для расчета величин А/ , всех остальных классов жидкостей. Эти соотношения приведены в табл.34,б. Зная их, легко рассчитать вклад каждой полярной группы в величину А/ ,. Такие расчеты проделаны для большого количества органических жидкостей (табл.35). Расчеты проводились с помощью соотношений, приведенных в табл.346 Ван-дер-Ваальсовые объемы и молярные рефракции определялись по обычной методике [28, 128]. Проведенные расчеты показали достаточно хорошее совпадение с экспериментальными величинами г, которое ранее не достигалось другими способал1и. Таким образом, имеется возможность расчета диэлектрической проницаемости полимеров и их растворителей, который проводится на основании химического строения повторяющегося звена полимера или молек лы органической жидкости. [c.267]

Процедура оценки растворимости полимера заданного химического строения в том или ином растворителе, согласно изложенным выше представлениям, заключается в следующем. Для данного полимера и растворителя рас-считьшаются величины параметра растворимости 6 по форму ле (331). Затем для полимера рассчитывается величина поверхностной энергии Уп по формуле (389) или (399, 400). Можно также рассчитать Уп с помощью парахора по формуле (372). Необходимый для этого мольный объем повторяющегося звена полимера определяется как [c.342]

А К, определяются из расчета на повторяющееся звено полимера. Однаио [c.362]

Особенно актуальна эта задача при анализе влияния молекулярной массы на свойства растущих цепей при очень малом числе звеньев При таком анализе не всегда учитывается то обстоятельство, 1гг0 химическое строение концевых групп может с> щественно (а иногда и кардинально) отличаться от строения повторявшегося звена полимера. Это приводит к тол1у, ггo при построении зависимости параметра какого-либо физического свойства от п каждое новое значение п не равноценно предьщущем), ибо при переходе от п к [c.383]

Прямая задача заключается в том, rгoбы по данным о химическом строении повторяющегося звена полимера или фрагмента сетки рассчитать свойства полимера. [c.397]

Таблица значений Ван-дер-Ваальсовых объемов атомов, представленная в данной монографии, содержит свыше 200 значений объемов для атомов, валентно связанных с самыми разнообразными атомами. Задача конструирования повторяющегося звена полимера из всего этого многообразия атомов, даже при ограниченном их количестве в повторяющемся звене полимера, весьма трудоемка для программирования, а ее решение на ЭВМ потребует слишком большого машинного времени ввиду возникновения огромного количества вариантов, В данном случае речь идет о решении обратной задачи, когда с помощью компьютера требуется синтезировать полимеры с заданнымн свойств алш. [c.398]

В варианте программы, описанной в работе [17], предусмотрено конструирование полимеров, повторяющиеся звенья которых содержат только по два фрагмента, имеющих возможность химически связываться друг с другом. По спософ взаимных присоединений все рассмотренные фралиенты разделяются на 8 классов [c.399]

Недостаток данной программы заключается в том, что построение повторяющегося звена полимера из двух крупных заготовок не о.чватывает огромного количества возможных структур. Очевидно, чем меньше размер за- [c.400]

Ван-дер-Ваальсовый объем повторяющихся звеньев полимеров 1 и 2 примерно одинаюв ( Л ), ( АУ,)2 [c.482]

Смотреть страницы где упоминается термин Звено полимера повторяющееся : [c.31] [c.303] [c.304] [c.2] [c.11] [c.16] [c.16] [c.79] [c.204] [c.217] [c.231] [c.328] [c.347] [c.352] [c.354] [c.362] [c.364] [c.389] [c.393] [c.399] [c.414]

Энциклопедия по машиностроению XXL

Оборудование, материаловедение, механика и ...