Кинетические коэффициенты для стационарных процессов

Нетрудно показать, что принцип минимума возникновения энтропии непосредственно следует из принципа минимальной диссипации энергии Онсагера в стационарном случае (14.21), поскольку при линейных законах диссипативная функция (14.9) равна половине производства энтропии (14.11) и их минимумы совпадают. Принцип минимального производства энтропии справедлив только в случае, когда кинетические коэффициенты постоянны и удовлетворяют соотношениям Онсагера. Если эти условия не выполняются, то стационарное состояние реализуется без минимального производства энтропии. Так, распределение температуры в процессе распространения теплоты в слое между теплоисточниками с температурами и Т2, соответствующее минимуму производства энтропии, не является стационарным при коэффициенте теплопроводности y. = jT слоя (С — константа). [c.270]

Полученный результат обычно формулируют следующим образом если на систему материальных точек мгновенно наложены идеальные, стационарные, упругие связи, то в процессе удара происходит потеря кинетической энергии, равная кинетической энергии системы от потерянных скоростей, умноженной на коэффициент [c.489]

Образование первых слоев окисной пленки сопровождается возникновением большого количества стехиометрических и точечных дефектов. Прн дальнейшем росте такой пленки в условиях повышенной температуры происходит отжиг структурных дефектов и упорядочение ее стехиометрического состава. С уменьшением концентрации дефектов изменяется и характер диффузионных процессов в растущей пленке. При этом величины коэффициентов диффузии реагирующих компонентов через окисную пленку со временем снижаются до значений, характерных для стационарного протекания процесса. Выведенное кинетическое уравнение окисления металлов, с учетом изменения со временем коэффициентов диффузии реагирующих компонентов, описывает процесс роста окисной пленка на разных стадиях н хорошо согласуется с экспериментом. [c.124]

В термодинамике стационарных необратимых процессов соотношения, полученные классической термодинамикой, обобщаются на неравновесные системы. Термодинамика необратимых процессов начала интенсивно развиваться начиная с 30-х годов, после известных работ Онзагера, и в настоящее время неравновесную термодинамику можно рассматривать как вполне сложившуюся физическую теорию. Однако неравновесной термодинамике свойственны Т1 же недостатки, что и всякой феноменологической теории, в которой не рассматриваются конкретные модели взаимодействия частиц — соотношения термодинамики необратимых процессов содержат некоторые величины (кинетические коэффициенты), нахождение которых связано с использованием либо кинетических уравнений, либо эксперим1Шта. Поэтому далее мы кратко изложим лишь основы классической термодинамики. Более подробно термодинамика изложена, например, в книге [6]. [c.30]

Me - Ме+ + е Ме+ ->Ме + -J- е и т. д., и что каждая отдельная стадия будет обладать своим собственным набором кинетических параметров, т. е. значениями коэффициентов переноса и токов обмена. В результате этого упри стационарном режиме процесса анодного растворения металла в приэлектродном слое устанавливаются вполне определенные значения концентрации всех промежуточных продуктов анодной реакции — ионов низших ступеней окисления. Однакс все эти ионы не будут находиться в термодинамическом равновесии ни с самим металлом, ни с конечным продуктом его окисления. Их концентрация будет определяться только скоростью образования этих частиц и последующего превращения в окисленную или исходную, более восстановленную форму. [c.113]

Следует отметить, что в случае твердого электрода величина перенапряжения, определяемая относительно стационарного потенциала, значительно больше, чем истинное перенапряжение, вычисленное относительно равновесного потенциала. Температурный коэффициент перенапряжения для твердого электрода, определенный в интервале температур 5—28,5° С, составляет 0,23мв/град. Величина эффективной энергии активации процесса осаждения галлия, рассчитанная по температурно-кинетическому методу Горбачева [24], не меняется с перенапряжением и составляет — 3 ккал/молъ. [c.55]

Энциклопедия по машиностроению XXL

Оборудование, материаловедение, механика и ...