Электродные потенциалы в расплавленных солях

Во всех конструкциях натриевых электродов сравнения, чтобы предотвратить взаимодействие натрия с расплавленными солями, используют промежуточные твердые электролиты, преимущественно стекло. Применяя стеклян-но-натриевый электрод сравнения Na I Стекло . Расплав, содержащий ионы Na" , измеряют электродные потенциалы в расплавленных солях, а затем, пользуясь соответствующими калибровочными кривыми, пересчитывают их относительно стандартного натриевого электрода, обратимый потенциал которого [c.173]

ЭЛЕКТРОДНЫЕ ПОТЕНЦИАЛЫ В РАСПЛАВЛЕННЫХ СОЛЯХ [c.406]

В случае коррозии металлов в расплавленных солях, где окислитель и продукты коррозии находятся в ионной форме, стационарный потенциал становится важной количественной характеристикой процесса [11]. Когда при достижении стационарного состояния процесс контролируется диффузией ионов в расплаве, электродный потенциал металла относительно ионов в приэлектродном слое электролита становится равным окислительно-восстановительному потенциалу прилегающей к нему солевой среды. Отсюда следует, что [c.174]

В табл. 12 приведены электродные потенциалы металлов в расплавленных солях, полученные на основании потенциалов разложения. Эти данные взяты из монографии [6]. В этой таблице не указан потенциал Fe Ре + в расплавленных хлоридах. Позже равновесные потенциалы железа и олова в расплавах РеСЬ (либо [c.70]

Электрохимический метод определения растворимости металлов основан на том, что индифферентный электрод (графит, молибден), погруженный в расплавленную соль приобретает электродную функцию растворяющегося металла. В момент насыщения разность потенциалов между индифферентным электродом и растворяющимся металлом стремится к нулю. Обычно измеряют э. д. с. гальванических цепей двух типов [c.82]

Для расплавленных солей электродные потенциалы, измеренные по отношению к различным электродам сравнения Е, пересчитывают на шкалу натриевого нулевого электрода сравнения прибавлением значения потенциала электрода сравнения по натриевой шкале (Уок-в)ыа, т. е. [c.175]

При погружении металлов в их расплавленные соли, являющиеся электролитами, в результате взаимодействия между ними возникает разность электрических потенциалов, которую можно определить, измерив э. д. с. элемента, составленного из исследуемого электрода (металла и его расплавленной соли) и электрода, потенциал которого условно принят за нуль. При измерениях в расплавах в каче стве такого электрода используют натриевый, хлорный, стеклянно-натриевый и другие электроды. В табл. 62 приведены электродные потенциалы металлов в расплавленных галогенидах по отношению к потенциалу натриевого электрода при 700° С, а в табл. 63 — ориентировочные значения электродных потенциалов анионов в расплавах при 700° С. [c.406]

Хлористый водород образуется при плавлении некоторых хлоридов как продукт их гидролиза. Ионы водорода, появляющиеся в расплаве хлоридов при растворении НС1, как и в водных растворах, весьма энергично окисляют металлы. Ионы водорода в солевые расплавы вносятся водой, попадающей из атмосферы, из материала контейнера и остающейся в плохо осушенной соли. На рис. 13.2 приведена диаграмма зависимости скорости коррозии циркония и железа в расплавах щелочных и щелочно-земельных хлоридов от природы атмосферы. Термодинамическая оценка процессов коррозии металлов в кислородсодержащих солях отражена коррозионными диаграммами. Такие диаграммы составлены для различных металлов по отношению к расплавленным щелочам, нитратам, карбонатам, сульфатам. В них представлена зависимость электродных потенциалов металла от парциального давления хлора в системе (для хлоридов) либо О г парциального давления углекислого газа (для карбонатов). Для характеристики окислительно-восстановитель- [c.365]

Возможность разряда металлов из водных растворов затрудняется по мере увеличения атомного номера в одной и той же группе периодической системы, хотя нормальный электродный потенциал становится положительнее. Так, хром выделяется из водных растворов самостоятельно с выходом по току до 25%, в то время как вольфрам и молибден осаждаются лишь в виде сплавов. Выход по току при осаждении марганца составляет до 90%, в то время как выход по току при осаждении рения может быть равен 28%. Электроосаждение из водных растворов переходного металла марганца, имеющего весьма электроотрицательный электродный потенциал, связано с заполнением -электронных уровней электронами с непараллельными спинами и это обусловливает относительно невысокое перенапряжение при его выделении. Нормальные потенциалы тантала, ниобия и ванадия близки к потенциалу марганца и цинка, однако из водных растворов осадить их в заметных количествах не удалось. Это обусловливается более высоким перенапряжением разряда этих металлов и низким перенапряжением водорода на них. Получение.покрытий переходными металлами III—V групп возможно из неводных сред или расплавленных солей, о чем будет сказано в следующих главах. [c.80]

Электролиз расплавленных солей подчиняется тем же основным законам, которые выведены для электрохимии водных растворов. Ток через расплавленные соли проходит так же, как и в водных растворах электролитов, с помощью ионов, поэтому электролиз солевых расплавов подчиняется законам Фарадея. Электропроводность солевых расплавов при высоких температурах несколько выше, чем электропроводность водных электролитов при комнатной температуре. Положение металлов в ряде напряжений для расплавленных солей [364] и в водных электролитах принципиально мало различается между собой. Как и в водных растворах, наиболее отрицательные значения электродных потенциалов имеют щелочные и щелочноземельные металлы более положительные потенциалы имеют сурьма, висмут, медь, ртуть и серебро. Электродные потенциалы одних и тех же металлов в расплавленных хлоридах, бромидах и йодидах сравнительно мало отличаются. Это объяснимо, если считать, что электродные потенциалы металлов в основном определяются, электронным строением атомов, т. е. положением их в периодической системе элементов Д. И. Менделеева. Как и в водных электролитах, электроосаждение металлов из солевых расплавов протекает с поляризацией, однако степень ее значительно меньше, чем в водных растворах. Электролиз расплавленных солей проводится при высоких температурах в электролизерах, обычно имеющих огнеупорную футеровку, диафрагму, отделяющую анодное пространство от катодного. В ряде случаев необходима герметизация электролизера или защитная атмосфера. [c.102]

В отличие от водных растворов, в электрохимии расплавленных солей до сих пор нет общепринятых значений для стандартных электродных потенциалов. [c.96]

Определение равновесных электродных потенциалов связано с большими трудностями а в некоторых случаях вообще невозможно. Поэтому величина перенапряжения для расплавленных солей часто лишена той определенности, каковая имеется в этом отношении в электрохимии водных растворов, [c.96]

Величины электродных потенциалов некоторых металлов в расплавленных солях относительно натрия приведены в таЗлицах 16 и 17. Величины электродных потенциалов в расплавленных хлоридах, вычисленные по термодинамическим данным, приведены в табл. 18. На основании этих таблиц можно составить представление об электрохимических рядах металлов в соответствующих солевых расплавах [3]. [c.64]

Коррозия металлов в расплавленных солях имеет специфические особенности. Благодаря высоким температурам сильно снижаются и практически исчезают затруднения для электронных переходов при ионизации металлов, разряде и перезаряде ионов, поэтому электродные реакции идут при потенциалах, близких к равновесным по отношению к приэлектродным слоям расплава. Расплавленные соли в большинстве своем — это ионные жидкости. Для них наиболее типично, ионное состояние окислителя, даже В случае, когда окислитель—газ, например, lg, СО2, Ti l4 и др. Фактические деполяризаторы — их ионные ассоциаты (С1 , СО,", Ti l " и др.), а не нейтральные молекулы.. [c.359]

С целью сохранения в электрохимии единой шкалы электродных потенциалов Иеллинек [15] предложил пользоваться водородным электродом и для расплавленных солей. Тогда э. д. с. химической цепи [c.64]

По мере нарастания порядкового номера электродный потенциал РЗМ становится более электроположительным, однако различие в величине потенциалов невелико, поэтому разделение этих металлов электролизом расплавленной соли при контролируемом значений, потенциала трудно осуществить, тем более что на аноде и на кЛЩр1ЕЙй ста-новятся компромиссные потенциалы сплава. [c.77]

Энциклопедия по машиностроению XXL

Оборудование, материаловедение, механика и ...