Коническое пересечение потенциальных

Фиг. 171. Коническое пересечение потенциальных поверхностей состояний А (или А"), получившихся из состояний П и Д линейной молекулы.

Правило непересечения и коническое пересечение. В случае двухатомных молекул потенциальные кривые состояний, принадлежащих к одному и тому же типу симметрии, не пересекаются (см. [22], стр. 295, русский перевод стр. 220). Если в некотором приближении они пересекаются, эффект пренебрегаемых членов в волновом уравнении будет всегда таким, что уровни отталкиваются друг от друга и поэтому фактически не пересекаются. Как впервые было показано Теллером [1197], для многоатомных молекул правило непересечения должно быть отчасти модифицировано. [c.458]

Можно показать (Герцберг и Лонге-Хиггинс [534]), что электронная волновая функция изменяет знак, когда она переходит через коническое пересечение. Это также является характеристикой электронной волновой функции для самопересекающихся потенциальных функций, возникающих при эффекте Яна — Теллера (см. стр. 45 и фиг. 16). Действительно искаженные потенциальные функции Яна — Теллера для вырожденных электронных состояний могут служить типичными примерами конических пересечений. [c.458]

ПОНЫ 354, 387, 420 нормальные координаты 51 Комплексообразоваипе 442 Комплексы молекулярные 435, 442 Конверсия внутренняя 488, 567 Конденсация газов 435 Коническое пересечение потенциальных поверхностей 458, 459 Конфигурационное взаимодействие 418, 441 Конфигурация геометрическая 360 [c.739]

Для гомогенной предиссоциации пересечение потенциальных поверхностей вообще не возникает, за исключением теллеровского конического пересечения (см. стр. 458). Иногда создается положение, иллюстрируемое в одном измерении на фиг. 178, а. Если система обладает энергией Е, она может диссоциировать, и это не сопровождается переходом с одной потенциальной поверхности на другую — она просто остается в своем основном состоянии. С этой точки зрения это была бы предиссоциация типа II или III без электронного перехода. Однако точно так же, как для двухатомных молекул, следует рассматривать степень отклонения от подлинной пары пересекающихся потенциальных поверхностей (корреляция пунктирной кривой). Если при приближении к точке пересечения со скоростью, не равной нулю, имеется отличная от нуля вероятность того, что молекула перейдет в точку F, а не в Н, а также конечная вероятность вернуться обратно в точку а не в G, то тогда, очевидно, следует рассматривать это как признак предиссоциации при электронном переходе. Однако если взаимодействие между двумя состояниями очень велико, так что в действительности получаются два новых состояния, как ноказано на фиг. 178, б, тогда больше не будет перехода из одного получающегося состояния в другое, и любую найденную диффузность следует отнести к случаю II (или III). Конечно, граница между случаем I и II (или III) не резкая когда получающиеся кривые различаются на энергию порядка колебательного кванта, они могут быть в равной степени отнесены как к одному, так и к другому типу. [c.477]

Перекрывания принцип 369 Перекрывания стенень 389 Переноса заряда комплексы 443 сплы 442 сиектры 434 Пересечения потенциальных поверхностей 70, 447, 458, 459, 477, 479 зеркальные 459 конические 458, 459 Перестановка одинаковых ядер 13, 73, 472 Переходные элементы 342, 359, 387, 420 Переходы [c.743]

Энциклопедия по машиностроению XXL

Оборудование, материаловедение, механика и ...