Вещества термодинамически подобны

Зависимости для р, Ср , ц и т. п. можно представить и следующим образом. Допустим, что у каждого из сравниваемых веществ рассматриваем состояние с одинаковыми значениями я, 0, которые равны я ,, 0с. Это состояние в дальнейшем называется стандартным. Все рассматриваемые вещества термодинамически подобны. Тогда на основании (5.19) для указанного состояния (так как оно является соответственным) при условии равенства отношения p/J для всех веществ имеем [c.413]

Вероятность термодинамическая 40 Вещества термодинамически подобные 60 [c.254]

Два или несколько веществ термодинамически подобны, если кривые потенциальной энергии вандерваальсовского взаимодействия двух молекул в зависимости от расстояния между их центрами геометрически подобны. Это условие имеет самое общее значение, т. е. справедливо при любом числе индивидуальных констант в выражении для потенциальной энергии межмолекулярного взаимодействия. Если учесть, что в это выражение в первом приближении входят три индивидуальные константы, характеризующие природу вещества, то можно установить более частный, но вместе с тем и более практически значимый признак термодинамиче- [c.22]

Два или несколько различных веществ термодинамически-подобны, если отношение энергии равновесия Uq (т. е. значения потенциальной энергии вандерваальсовского взаимодействия молекул в точке минимума) к критической температуре у них одно и то же Uq КТк = Ы т). [c.22]

Это отношение, обозначаемое Кк, называют критическим коэффициентом. Он для всех термодинамически подобных веществ, подчиняющихся уравнению Ван-дер-Ваальса, должен иметь постоянное значение, но опытные данные показывают, что значения Кк для различных реальных газов весьма отличаются от постоянной величины (табл. 4-1). Это лишний раз подтверждает, что уравнение Ван-дер-Ваальса правильно описывает только качественные особенности свойств газообразных реальных тел. [c.46]

Однако условия, при которых находятся сравниваемые между собой части, могут быть и не одинаковыми. Так, в непрерывных системах свойства изменяются от точки к точке вслед за изменением внешних условий, например потенциала внешнего силового поля. В фазах переменного состава (растворах) часто возникает необходимость выяснить, относятся или нет к единой фазе растворы разных концентраций одних и тех же веществ. В подобных случаях, когда фазы существуют, но не сосуществуют (Т. Эндрюс), значения интенсивных термодинамических свойств уже не могут служить непосредственно признаком фазовой принадлежности веществ, поскольку эти свойства зависят от внешних условий,- в которых вещества находятся, а условия здесь разные. Для идентификации фаз можно тогда использовать взаимную зависимость свойств вещества каждая фаза имеет свое характерное, выражающее эту зависимость, уравнение, пользуясь которым можно выяснить термодинамические состояния сравниваемых веществ при одинаковых условиях. Такой признак индивидуальности фазы является наиболее общим, но сложным для практического применения (подробнее см. [2]). [c.14]

Вещества, подчиняющиеся закону соответственных состояний и удовлетворяющие одному и тому же приведенному уравнению состояния, называются термодинамически подобными веществами. Термодинамическое подобие позволяет делать выводы о свойствах одного вещества, если известны свойства другого (принцип термодинамического подобия). [c.294]

Для смеси термодинамически подобных веществ (газов и жидкостей), имеющих не сильно различающиеся значения константы а Ван-дер-Ваальса, примерно одинаковые значения мольной теплоемкости Ср , о и близкие значения критической температуры, вязкость и теплопроводность смеси могут вычисляться по формулам [c.208]

Метан и азот могут приближенно считаться термодинамически подобными веществами, так как критические коэффициенты их соответственно,равны 3,52 и 3,54, а критические температуры (191 и 126° К) достаточно близки. Воспользовавшись формулой для т], найдем (рассчитав сначала ген 0,395 и г , = 0,605) [c.209]

Вещества, подчиняющиеся закону соответственных состояний и удовлетворяющие одному и тому же приведенному уравнению состояния, называются термодинамически подобными. [c.210]

Воспользовавшись приведенным уравнением состояния (7.1), можно построить в координатах л—и изотермы, соответствующие различным приведенным температурам (рис. 7.1). Для термодинамически подобных веществ изотермы в координатах л—со должны иметь одинаковый вид. Одинаковыми [c.212]

Другими словами, для термодинамически подобных веществ приведенное давление насыщенного пара л = pjp и приведенные объемы находящихся в равновесии насыщенного пара со" = v Ivk и жидкости в состоянии насыщения со = v lv представляют собой универсальные функции приведенной температуры [c.212]

На практике можно руководствоваться следующим правилом вещества, относящиеся к одному и тому же типу химических соединений и имеющие одинаковые критические коэффициенты, образуют группу термодинамически подобных веществ. Если к тому же вещества имеют одинаковое или близкое значение отношения g/R (это условие приближенно выполняется, когда молекулы рассматриваемых веществ состоят из одинакового числа атомов), то функции, выражающие зависимость свойств вещества от приведенных параметров, будут для всех веществ теми же самыми. [c.214]

Более детальный анализ показывает, что все вещества можно подразделить на следующие группы термодинамически подобных веществ [c.214]

Из закона соответственных состояний, а также из анализа размерностей вытекает, что для свойств термодинамически подобных веществ должны существовать следующие общие зависимости [c.217]

Общие зависимости (7.7) позволяют по известным свойствам одного из веществ определять свойства других, термодинамически подобных ему веществ, при тех же самых условиях, т. е. при одинаковых значениях приведенных параметров л, т. С помощью этих зависимостей, исследовав на опыте свойства одного из веществ, можно определить свойства другого вещества, если только оно подобно первому. [c.218]

Для термодинамически подобных веществ экспериментальные точки, т. е. значения найденные по экспе- [c.219]

ОТ т для жидкой фазу на кривой насыщения для термодинамически подобных веществ [c.219]

Натрий, калий, рубидий и цезий составляют группу термодинамически подобных веществ соответственно этому экспериментальные значения величины у этих металлов (а также и у лития) при одинаковой [c.219]

ДЛЯ жидкой фазы на кривой насыщения у термодинамически подобных. веществ [c.220]

Насколько точно выполняется это правило, можно видеть из табл. 7.3. Указанные правила , а также другие зависимости подобного рода являются приближенными и выполняются с удовлетворительной точностью только для некоторых групп термодинамически подобных веществ. [c.221]

Для термодинамически подобных веществ линии максимумов Ср в приведенных координатах должны, как это очевидно, совпадать. Сказанное подтверждается рис. 8.42, на котором построены линии максимумов изобар с. для нескольких веществ. [c.286]

Два вещества (или группа веществ) называются Термодинамически подобными, если их свойства могут быть описаны одним и тем же уравнением состояния в некоторой безразмерной системе параметров. Другими словами, два или несколько веществ являются термодинамически подобными, если их термодинамические поверхности в некоторой безразмерной системе координат совпадают. [c.124]

Очевидно, что для термодинамически подобных веществ в соответственных состояниях совпадают значения любых безразмерных комплексов, образованных из р, у, 7-данных. Действительно, переписав уравнение [c.125]

Анализ уравнений (7-4) — (7-6) показывает, что в соответственных состояниях для всех термодинамически подобных веществ безразмерные комплексы, стоящие в левых частях этих уравнений, тождественны. Уравнение (7-6) удобно записать в виде [c.126]

Если в соответственных состояниях разных веществ равны значения третьего безразмерного параметра (таким параметром может быть любая безразмерная величина), то говорят, что для указанных веществ справедлив закон соответственных состояний. Ясно, что вещества, подчиняющиеся закону соответственных состояний, являются термодинамически подобными. Уравнение состояния [c.128]

Отметим, в частности, что взаимодействие между атомами инертных газов Аг, Кг, Хе описывается потенциалом Леннарда—Джонса (12-6), (6-25), который является частным случаем зависимости (7-19). Отсюда следует, что указанные вещества должны быть термодинамически подобны, что подтверждается многочисленными опытными данными. Критические коэффициенты этих веществ практически совпадают (2кр=0,292), что согласуется с теорией. [c.130]

Есть смысл разбить все вещества на классы, которые будут характеризоваться одинаковостью значений С, С2, ., Сп- В Пределах своего класса все вещества являются термодинамически подобными. Например, для инертных газов i=0 С2=0,. .., с =0. [c.132]

Если бы все вещества были термодинамически подобными, то они описывались бы общим уравнением состояния [c.133]

Для термодинамически подобных веществ указанная форма выражения свойств является универсальной, так что свойство [c.396]

Пусть требуется определить вязкость сжиженного кислорода (т. е. значение т], на левой пограничной кривой) при 7"= 135 К (т=0,874). Веществом, термодинамически подобным кислороду, является азот, поскольку у Оа и N2 значения критических коэффициентов близки. У сжиженного азота значение вязкости при т=0,874 равняется 7,6 10 н сек1м . [c.210]

В этой форме приведенное уравнение состояния будет одинаково для всех веществ. Состояния двух или нескольких веществ, в которых они имеют одинаковые приведенные пар аметры л, т, ф, называются соответственными состояниями, т. е. эти вещества находятся в состояниях, пропорционально удаленных от своего критического состояния. Если вещества подчиняются одному и тому же приведенному уравнению состояния и имеют два одинаковых приведенных параметра, то у них одинаков и третий приведенный параметр, т. е. вещества будут находиться в соответственных состояниях. Это положение носит название закона соответственных состояний. Вещества, подчиняющиеся закону соответственных состояний, называют термодинамически подобными. Практически закон соотЕ1етствен- [c.107]

Известно больщое количество приближенных эмпирических зависимостей для ряда свойств термодинамически подобных веществ в частности теплоты кипения, теплоты плавления, поверхностного натяжения и т. д. Большинство этих зависимостей основывается на том факте, что температуры плавления и кипения при нормальных условиях приближенно могут считаться соответственными температурами, т. е. составляют для некоторых [c.219]

В качестве третьего термического параметра может быть принято либо давление, либо какой-нибудь безразмерный комплекс, образованный сочетанием переменных. В качестве примера можно назвать коэффициент сжимаемости 2, либо величину (pv)l RTa), либо приведенное давление р/(/ Горо) или р/ро, где ро—давление в выбранном фиксированном состоянии, и т. п. Если, например, в качестве третьего параметра выбран коэффициент сжимаемости z, то для термодинамически подобных веществ уравнение состояния [c.125]

Если в группе термодинамически подобных веществ имеется хотя бы одно хорошо изученное в экспериментальном отношении (эталонное вещество), то, составляя для него уравнение состояния в виде (7-1), можно определить термические свойства (р, v, Г-данные) остальных веществ. Для этого необходимо знать координаты опорной точки каждого вещества. Отметим, что если вещества являются термодинамически подобными, то в опорной точке у них должны совпадать значения коэффициентов 2о. Это непасредственно следует из уравнения (7-1), которое показывает, что для всех рассматриваемых веществ в опорной точке, т. е. при ш=1 и х=1, должно быть [c.125]

Таким образом, если группа веществ описывается одной и той же формой уравнения состояния (7-22), содержащего две индивидуальные константы, то эти вещества подчиняются закону соответственных состояний (7-23), т. е. являются термодинамически подобными. Сказанное относится, например, к группе инертных газов (Аг, Кг, Хе), для которых вириальное уравнение состояния является двухконстантным. [c.130]

Как показывает изучение свойств реальных веществ, действительное число индивидуальных констант, входящих, в частности, в уравнение состояния, больще двух. Это означает, что подобными являются только некоторые группы вещссп для каждой из таких групп существует свой набор критических показателей, и Беи ества, составляющие данную группу, одинаковым образом изменяют свое состояние в критической области. Другими словами, для группы термодинамически подобных веществ критические явления вполне универсальны. [c.278]

Энциклопедия по машиностроению XXL

Оборудование, материаловедение, механика и ...