Реакция активированная механически

Тоду Монда очень чувствительно к следам кислорода. Следы Ог могут привести к остановке реакции. Прн механически активированном образовании Ы1(С0)4 из N1 и СО тормозящее действие малых концентраций Ог значительно слабее (рис. 16.12). В атмосфере чистой окиси углерода СО активность и выход продукта медленно уменьшаются (по мере восстановления нарушенной решетки), а в присутствии кислорода наблюдается крутой спад, зависящий от концентрации Ог. Такой резкий спад можно объяснить тем, что активные места поверхности никеля тотчас же блокируются вследствие реакции с кислородом и, таким образом, препятствуют реакции с СО. Наличие кислорода во время обработки, хотя и уменьшает выход продукта, однако реакция при этом не прекращается, потому что механическое воздействие создает все новые активные [c.459]

Между тем известны примеры ускорения твердофазных реакций сжимающим давлением и, наоборот, примеры механической дезактивации (торможения) химических реакций в эластомерах растягивающими напряжениями. Поэтому представляется необходимым рассматривать не энергетический барьер вообще, а химические потенциалы компонентов реакции (исходного вещества, активированного комплекса и конечного продукта) в связи с механическим воздействием на них. В том случае, когда это воздействие распространяется на все компоненты (назовем его гомогенным воздействием), справедливо уравнение Вант-Гоффа (энергетический барьер изменяется и сверху и снизу ), а знак эффекта зависит от того, препятствуют или способствуют механические напряжения изменению объема системы в процессе реакции. [c.4]

Защитные окисные пленки на алюминии имеют амфотерный характер и могут растворяться в сильных неокисляющих кислотах и особенно легко в щелочах. Стационарный электродный потенциал алюминия также имеет наиболее положительные значения при нейтральной или слабокислой реакции в водных растворах. Так, в 0,1Н растворах хлорида, сульфата и нитрата при pH соответственно 3,9 6,0 3,9 [36] значения стационарного потенциала алюминия составляют —0,43 В — 0,20 В —0,29 В. Хорошая растворимость окислов алюминия в щелочах обусловливает химическое активирование металла в растворах с pH > 7 при уменьшении его потенциала до нормального равновесного потенциала для алюминия. Механическое удаление пленки также способствует резкому уменьшению стационарного потенциала. [c.55]

Повышенную реакционную способность механически активированных кристаллов можно объяснить понижением энергии активации вследствие разрыхления связей в твердой фазе. Таким образом, уменьшается различие энергетических уровней исходного вещества и конечного продукта (см. рис. 6.7). По формуле (6.30а) вероятность реакции равна [c.455]

Если в твердофазных реакциях участвуют активированные вещества, то при этом повышается их реакционная способность, что выражается, в частности, в повышении скорости растворения (рис. 16.13) и в понижении температуры спекания. Количество выделившегося водорода можно рассматривать как меру скорости растворения железного порошка при этом механически активированный порошок железа проявляет наиболее высокую активность. При отжиге активированного порошка нарушения решетки исчезают, а поверхность уменьшается вследствие рекристаллизации. Следствием этого является понижение активности и уменьшение скорости растворения. Для производства огнеупоров нужны вещества высокой прочности, например материалы из доломита. [c.459]

ВОЗМОЖНЫЕ ПРИЧИНЫ МЕХАНИЧЕСКИ АКТИВИРОВАННЫХ РЕАКЦИЙ [c.460]

Механохимические реакции подчиняются собственным закономерностям, и их нельзя рассматривать как термически активированные реакции. Несмотря на то что с механически активированными реакциями приходится сталкиваться почти во всех отраслях науки и техники, природа этого явления объяснена не полностью. Поэтому следует назвать только некоторые наиболее существенные точки зрения. [c.460]

Механическое активирование твердых веществ для понижения температур реакции и спекания, а также для понижения температур при обжиге известняка и температур восстановления металлических окислов уже проводят в щироких масштабах. Этот метод успешно конкурирует с классическими методами. [c.463]

Интенсификацию процессов химического воздействия на полипропилен при приложении растягивающих нагрузок можно объяснить устранением диффузионных задержек, обусловленным раскрытием микродефектов, по которым возможна миграция среды в объем материала. Кроме того, действие механических напряжений вызывает активирование химических реакций вследствие деформирования химических связей и образования свободных радикалов, которые могут вступать во взаимодействие со средой. Наконец, механическая работа при деформировании полимеров частично затрачивается на интенсификацию химических процессов. С увеличением концентрации кислоты процесс разрушения химических связей идет более интенсивно и, как следствие, возрастает деформация ползучести материала. [c.59]

Отсюда видно, что при растворении металла от механического воздействия зависит только анодный ток, а катодный (скорость обратной полуреакции) — не зависит, хотя в потендиостатическдм, режиме (ф = onst) деформация влияет на величины сродства аА = ar zF и рЛ = r zF обеих реакций (константа обратной полуреакции определяется разностью стандартных химических потенциалов активированного комплекса и иона в электролите [18], которые от деформации электрода не зависят). [c.31]

Химические реакции принадлежат к термически активируемым процессам, поэтому принято относить результат механического воздействия к изменению энергетического активационного барьера химической реакции. При этом предположение о линейной зависимости уменьшения аррениусовской энергии активации (энергетического барьера) термически активируемого процесса от величины растягивающего напряжения обычно вводится произвольно (теории ползучести металлов, уравнения долговечности полимеров и т. д.) или в лучшем случае как первое приближение разложения неизвестной зависимости в ряд Тэйлора. Формализм такого подхода не позволяет раскрыть физический смысл коэффициентов в соответствующих уравнениях (в том числе активационного объема) и более того приводит к противоположному результату при замене растягивающих напряжений сжимающими (вопреки эксперименту) растяжение подлежащей разрыву химической связи увеличивает мольный объем веществ в активирован-i HOM состоянии и согласно классическому уравнению Вант-Гоффа для зависимости константы скорости реакции от давления сжимающее давление должно тормозить реакцию, т. е. сдвигать химическое равновесие в сторону рекомбинации связей. [c.4]

Активация осуществляется на циклотроне. В результате бомбардировки ускоренными заряженными частицами в тонком поверхностном слое облучаемой детали происходят ядер-ные реакции, в результате которых образуется весьма малое, но достаточное для регистрации количество радиоактивных изотопов. При этом поверхность трения практически не изменяет свои механические свойства. Глубина активации зависит от вида частиц, их энергии и угла падения частиц на активируемую поверхность. В МВТУ им. Баумана совместно с рядом организаций был проведен комплекс исследований по созданию и отработке методик активации деталей различными видами частиц (дейтоны, протоны, альфа-частицы) в широком диапазоне энергий от 7 до 25МэВипри различных углах наклона траектории частиц к бомбардируемой поверхности. В результате была обеспечена возможность получать на рабочих поверхностях деталей машин активированные участки с глубиной активации в диапазоне 10—300 мкм. [c.258]

В математических моделях комбинированных процессов, в которых механически активированная гетерогенная химическая реакция протекает с большим тепловым эффектом механоактивационные эффекты учитываются в виде внутренних источников теплоты (так как часть подведенной к системе механической энергии трансформируется в теплоту), понижающих температуру начала реакции и энергию активации химической реакции. [c.633]

Термоокислителъные процессы в органических материалах являются основной причиной их химической деструкции. Они происходят вследствие присутствия в материале адсорбированного кислорода. Процесс окисления согласно теории Семенова происходит в несколько стадий. На первой стадии происходит инициирование молекул тепловой энергией (усиливаемое при механических и радиационных воздействиях), которое может привести к диссоциации и разрыву химических связей с образованием свободных радикалов R, На последующих стадиях происходит взаимодействие активированных фрагментов молекул между собой и с другими молекулами в виде цепной реакции автоокисления радикалы интенсивно реагируют с кислородом, образуя радикалы перекисей RO2, которые в свою очередь реагируют с исходными молекулами. При высоких температурах и в присутствии катализаторов процессы интенсифицируются. В результате термоокисления в материале происходят структурные изменения (разрывы связей, образование новых связей) и образуются продукты разложения. В конечном итоге в материале возникают микро- и макродефекты, снижающие его прочность. [c.199]

Энциклопедия по машиностроению XXL

Оборудование, материаловедение, механика и ...