Координационные числа ионов в растворе

Конверсия сильвина сульфатом магния 295 сл. сульфатом натрия 305 сл. Конгруэнтное растворение 64 Конденсированные системы 53 Концентрирование морских вод 227 сл. Координационные числа ионов в растворе 14 Коэффициент [c.325]

Ближняя гидратация характеризуется координационным числом иона, представляющим собой среднее число молекул воды, составляющих ближайшее окружение иона. Оно, как правило, меньше кристаллохимического координационного числа, так как вследствие теплового движения молекул в любой момент некоторые возможные положения оказываются свободными, и не обязательно целое число. Координационное число иона изменяется с температурой и концентрацией. Координационные числа некоторых ионов в водном растворе при 25 °С (/Ср), по данным О. Я- Самойлова, и предельно возможные координационные числа Ка) в растворах, по данным К. П. Мищенко и А. М. Сухотина, приводятся ниже [c.14]

Физический смысл коэффициентов ясен из уравнений (6-4) и (6-5) /Сс — константа равновесия процесса т — координационное число, т. е. среднее число постоянно сменяющихся молекул воды, составляющих в растворе непосредственное окружение молекул или ионов. [c.92]

В растворе аммиака при повышенном содержании кислорода в газовой фазе растворение пропорционально времени. Суммарная скорость в этом случае складывается из двух протекающих параллельно различных реакций первого порядка относительно концентрации иона. Слои закиси меди окисляются далее МНз или МН/ до комплексного иона [Си(ННз)р+, который преобразуется далее в комплексы с большим координационным числом [14]. [c.245]

В зависимости от концентрации свободного комплексообразующего лиганда и значения pH в растворе могут присутствовать ионы с большим или меньшим координационным числом. При этом состав разряжающихся ионов может отличаться от состава преобладающих в растворе комплексных ионов. Предполагается, что разряжаются ионы с меньшим числом лигандов, которые образуются в результате стадийной диссоциации сложных комплексов [12, 30, 39]. [c.26]

Комплексные цианиды переходных, металлов, особенно группы железа, очень стабильны в водных растворах. Их высокие координационные числа означают, что металлическое ядро комплекса эффективно экранируется и связи металл — цианид, которые имеют общие электроны с незаполненными внутренними орбиталями металла, могут иметь гораздо более ковалентный характер. Переход одного электрона к иону ферроцианида как к целому проходит легко (восстанавливая его до ферроцианида без изменения координации), но дальнейшего восстановления уже не происходит. [c.335]

Если твердый раствор образуется путем внедрения атомов, ионов или молекул примеси между узлами кристаллической решетки основной компоненты, то картина изменяется. Действительно, можно предполагать, что атомы примеси, находящиеся между узлами исходной кристаллической решетки, вызовут несколько меньшие искажения [40]. В то же время может слегка возрасти число атомов исходной компоненты, приходящихся на атом примеси. Так, например, при образовании объемноцентрированной кубической решетки из исходной простой кубической в первую координационную сферу попадают уже не 6, а 8 атомов исходной решетки. [c.181]

Как показали Герасименко [105—107, 109], Темкин [368, 302] и Чипмен и Ченг 48], вследствие сравнительно высокой электрической (ионной) проводимости большинства соляных расплавов, статистически независимыми составляющими следует считать скорее ионы, нежели молекулы. Так молекулы Na l не существуют ни в жидком, ни в твердом хлористом натрии. В твердом хлористом натрии каждый ион натрия имеет ближайшими соседями на одинаковых расстояниях шесть ионов хлора, а каждый ион хлора — шесть ионов натрия. Качественно жидкий хлористый натрий имеет аналогичное строение, однако имеют место большие колебания координационного числа. Сказанное относится и к случаю твердых и жидких растворов. [c.128]

Для молибдена характерны валентности 2, 3, 4, 5 и 6. Считается также, что в карбониле Мо(СО)е молибден проявляет нулевую валентность. Обычно в природе встречаются соединения четырех- (молибденит MoSj) и шестивалентного (молибдаты) молибдена. В растворе молибден образует не только простые анионы, но и большое число комплексных анионов вследствие склонности простых ионов к агрегации и полимеризации. Это определяется концентрацией и величиной pH раствора. Обычно координационные числа, характерные для молибдена, равны 4, 6 и 8. Переходы от одного координационного числа к другому происходят, когда изменяются условия растворения. Кислород и фтор образуют наиболее устойчивые соединения с шестнвалентным молибденом, хлор — с пятивалентным, а бром и сера — с четырехвалентным. Эти соединения при изменении условий могут диспропорционировать, образуя смеси соединений, в которых молиб-де 1 имеет различные валентности. [c.420]

Комплексные анионы серебра и меди занимают б этом ряду место, не соответствующее их заряду. Это объясняется, по-видимому, тем, что в фазе ионита серебро и медь образуют комплексы с более высоким, чем в растворе, координационным числом, например, [Ад(СН)з]2 и [ u( N)4p (В. Е. Дементьев, А. А. Пунишко и др., 1980 г.). Образованию таких комплексов способствует то, что в фазе смолы концентрация сорбированных ионов N значительно выше, чем в растворе. С учетом формы нахождения анионов в фазе ионита ряд сродства можно представить в следующем виде [Au( N)2]- > [Zn( N)4 - > [Ni( N)4]= > [c.198]

Если число молекул воды, приходящееся на один моль соли, равно сумме предельных координационных чисел всех составляющих ионов, то в таком растворе все молекулы растворителя связаны в первичные гидратные оболочки. При этом достигается граница полной гидратации. Расчет показывает, что, например, для Na l граница полной гидратации достигается при растворении 3,97 моль соли, для КС1 — 3,4 моль, для Mg la и СаС1г — 2,52 моль в 1000 г воды. Растворимость этих солей в воде при обычных температурах значительно выше. Экспериментальные исследования показывают, что часто на границе полной гидратации наблюдаются качественные изменения свойств раствора. Выше границы полной гидратации в растворе присутствуют комплексы с меньшим числом молекул воды, чем предельное координационное число. [c.14]

Растворимость А (СЫ) в воде обусловлена его общим отрицательным зарядом, способствующим сольватации с диполями воды, невозможной в случае нейтрального Ag N. Вероятно, что другие ноны комплексных цианидов с низким координационным числом имеют аналогичную структуру. Ионы с такой структурой, диффундирующие к катоду, под действием электрического поля вблизи катода поляризуются таким образом, что центр положительно заряженного иона серебра смещается к катоду (рис, 6.2). После сближения на критическое расстояние электрическое поле помогает движению поляризованного комплекса и разряду серебра, а затем отталкивает освободившиеся анионы цианиды. Электроосаждение покрытий из растворов комплексных цианидов имеет ряд преимуществ. Снижение потенциала осаждения имеет большое значение при нанесении благородных металлов на неблагородные подложки, так как позволяет избежать сильной коррозии катода. Важный случай, связанный с применением медно-цианистой ванны, обсуждается ниже. Затрудненная диффузия комплексного аниона, энергия, необходимая для поляризации и восстановления аниона, и диффузионный барьер из-за высокой концентрации цианида вблизи катода — все это приводит к высокому перенапряжению процесса электроосаждення, что в свою очередь способствует образованию равномерных покрытий на катодах с неровной поверхностью. 11оны цианида, освободившиеся после разряда металла из комплекса, изменяют структуру покрытия аналогично действию специальных добавок и возможно, что не- [c.334]

Какие из имеющихся в растворе ионов являются непосредственными участниками катодной реакции, в каждом случае заранее сказать трудно. Тем не менее, Геришер [10,11] на основании прямых измерений плотности обменного тока г о цинкового и кадмиевого электродов при равновесии в зависимости от концентрации ионов комплексообразователя пришел к выводу, что в большинстве случаев в разряде участвуют комплексы типа 2п(ОН)2, 2п(С2Н4), 2п(СМ)г и т. п., т. е. соединения с низким координационным числом и наименьшим отрицательным зарядом. [c.166]

Энциклопедия по машиностроению XXL

Оборудование, материаловедение, механика и ...