Ползучесть молекулярной массы

Рис. 3.9. Обобщенные кривые податливости при ползучести как функции времени полиизопрена различной молекулярной массы при температуре приведения — 30 С[19] равна

На рис. 3.9 приведены обобщенные кривые податливости поли-г ЦС-изопрена различной молекулярной массы. Эти кривые получены из кривых ползучести, аналогичных приведенным на рис. 3.10 [19]. Температура отсчета при этом была 30 °С, что соответствует + 43 °С. Коэффициенты сдвига соответствуют теории ВЛФ, однако поскольку температура отсчета не равна Т , уравнение (3.19) в этом случае неприменимо. Выражение типа формулы ВЛФ для этого случая имеет вид 8,20 (Т — Гр) [c.60]

Рис. 3.10. Податливость при ползучести полиизопрена с молекулярной массой 1,12 X X 10 при температуре [19]

При температуре значительно ниже Т , когда аморфные полимеры являются хрупкими телами, их молекулярная масса оказывает незначительное влияние на ползучесть и релаксацию напряжений. Эта независимость свойств от молекулярной массы обусловлена тем, что в стеклообразном состоянии проявляют молекулярную подвижность только очень короткие участки цепей. Подвижность длинных участков полимерных цепей заморожена, а на ограниченную подвижность небольших участков длина макромолекулы в целом заметно не влияет. Если молекулярная масса полимера ниже некоторого критического значения [82 ] или об- [c.66]

Образование микротрещин также происходит легче в низкомолекулярном полимере, что может приводить к повышению скорости ползучести или релаксации напряжения до наступления разрушения. Зависимость скорости образования микротрещин от молекулярной массы полистирола в присутствии некоторых жидкостей хорошо иллюстрируется данными работы [83]. [c.67]

Помимо величины средней молекулярной массы вязкость, податливость при ползучести и релаксационный модуль зависят от распределения по молекулярным массам [1,99—104]. Вязкость смеси двух фракций с различной молекулярной массой при заданной температуре приблизительно описывается уравнением [c.69]

Молекулярная масса является решающим фактором, определяющим ползучесть и релаксацию напряжения аморфных поли- [c.83]

Пластики. Пластики представляют собой синтетические высокомолекулярные соединения, получаемые полимеризацией или поликонденсацией мономеров — веществ, состоящих из простых молекул с малой молекулярной массой. Пластики как конструкционный материал, обладают низкими прочностью (в 10 — 30 раз меньше, чем -сталей), жссткостъкт (в 20 — 200 раз меньше, чем у сталей), ударной вязкостью (в 20 — 50 раз меньше, чем у сталей), твердостью (в 10-100 раз меньше, чем у сталей), теплостойкостью (100—250°С), теплопроводностью (в 100 - 400 раз меньше, чем у сталей) и малой стабильностью формы, обусловленной низкой жесткостью, гигроскопичностью, ползучестью (свойственной миопии пластикам) и высоким коэффициентом линейного расширения (в 5-20 раз [c.189]

В области стеклования ползучесть и релаксация напряжения аморфных полимеров сильн о зависят от молекулярной массы, а в высокоэластическом состоянии (выше Т<.) механические свойства в решающей степени определяются длиной цепи. Важнейшей причиной такой зависимости свойств от молекулярной массы для аморфных линейных полимеров выше является то, что механические характеристики определяются вязкостью и высокоэластич-ностью, которые в первую очередь обусловлены зацеплениями макромолекул. Если вязкость определяет ползучесть полимера, зависимость удлинения от времени становится линейной, т. е. скорость ползучести постоянна. Вязкость расплава полимера, как показано на рис. 3.14 [87], очень резко зависит от молекулярной массы. Если полимерные цепи очень короткие и не способны образовывать зацеплений друг с другом, вязкость примерно пропорциональна молекулярной массе. Когда цепи достаточно длинны и образуют между собой зацепления, их движение друг относительно друга затруднено. В этом случае вязкость расплава [c.67]

Одним из важнейших положительных эффектов армирования полимеров волокнистыми наполнителями являетея повышение их теплоетойкости. Это подтверждается данными, приведенными на стр. 274 и 275 [33] и на рис. 8.7 [271. Обычно теплостойкость кристаллических полимеров с эластичной аморфной фазой возрастает более резко, чем аморфных стеклообразных полимеров [701. В криеталличееких полимерах она приближается к Тпл, а в аморфных стеклообразных полимерах она только немного превышает их Т . Связь теплостойкости наполненных композиций е модулем упругости и его температурной зависимостью обсуждалась в гл. 6. Возрастание теплостойкости аморфных полимеров при введении жестких наполнителей является кажущимся, обусловленным уменьшением скорости ползучести из-за возрастания модуля упругости, а не из-за повышения полимеров. При температуре выше Тс рост вязкости композиций является решающим фактором в увеличении их деформационной устойчивости, следовательно, с возрастанием молекулярной массы и прочности адгезионных связей на границе полимер—наполнитель должна возрастать теплостойкость наполненных аморфных полимеров. Повышение теплостойкости кристаллических полимеров при наполнении связано главным образом с возрастанием их модуля упругости. [c.278]

Изложим метод определения изменения молекулярных параметров — молекулярной массы и ММР полиэтилена высокой плотности (ПЭВП) — в результате разрушения образцов, испытанных на долговечность в изотермических условиях при различных уровнях напряжения в поверхностно-активной среде (20-процентном водном растворе эмульгатора ОП-10). С этой целью экспериментально определяли средневязкостную молекулярную массу М°у и ММР исходного ненагруженного образца и эти же параметры после его разрушения. Разрушение образцов происходило при температуре 70° С в условиях ползучести при средних и низких уровнях напряжения — соответственно 70 и 30 кгс/см . Методика испытаний на долговечность и использованная аппаратура описаны в [53[. Образцы обладали различной долговечностью (35—15 ООО мин). При больших временах выдержки под нагрузкой следовало учитывать возможность тепловой деструкции при повышенной температуре 70° С. Поэтому были определены молекулярные массы исходных ненагруженных образцов, выдержанных в среде ОП-10 при комнатной температуре и температуре 70° С в течение (8-ь15) 10 мин. В ряде случаев отмечалось незначительное уменьшение молекулярной массы, связанное с тепловой деструкцией полиэтилена. [c.278]

Характерным свойством большинства полимеров с достаточно высокой молекулярной массой или степенью сшивки является то, что они представляют собой эластичные твердые веш,ества при комнатной температуре. Если к образцу вязкоэластического твердого полимера приложить постоянную механическую нагрузку (эксперимент по изучению ползучести) или усилие растяжения (эксперимент определения релаксации напряжения), то отклик будет преимуш,ественно эластическим в том случае, если времени для перемещения макромолекул или их сегментов относительно друг друга недостаточно. В отвеТ на механическое воздействие они могут передвигаться путем изменения конфигурации, вытягиваясь и изменяя начальные длины связей и углы между ними. Когда нагрузка снимается, макромолекула возвращается в исходное состояние. Так запасается и освобождается механическая энергия (эластический отклик). Аналогичный процесс запасания и выделения механической колебательной энергии имеет место, если колебательное (синусоидальное) механическое напряжение (динамический эксперимент) прилагается к образцу, причем частота достаточно высока. [c.397]

Энциклопедия по машиностроению XXL

Оборудование, материаловедение, механика и ...