Механизм восстановления хромовой кислоты

МЕХАНИЗМ ВОССТАНОВЛЕНИЯ ХРОМОВОЙ КИСЛОТЫ [c.183]

Подобное представление о механизме восстановления хромовой кислоты на катоде приведено также в работе [6]. Отмечается, что сульфат-ионы и другие посторонние анионы должны рассматриваться как катализаторы, образующие с хромат-ионами и положительным золем гидроокиси хрома промежуточные химические соединения особого рода, восстановление которых на катоде облегчено из-за их адсорбированного состояния (катодная пленка). [c.309]

Осадок хрома удается получить электролитическим путем из раствора хромовой кислоты лишь с небольшими добавками серной кислоты или некоторых других солей. Вопросу механизма восстановления хромовой кислоты посвящено большое число работ. Однако достаточной ясности по вопросу разряда ионов хрома нет. Существуют различные точки зрения относительно механизма разряда ионов хрома. Согласно одной из [c.73]

В настоящей работе при исследовании механизма восстановления хромовой кислоты были учтены приведенные выше соображения. В качестве радиоактивного индикатора был взят Сг с мягким у -излучением с периодом полураспада 26,5 дня. Очищенный препарат вводился в ванну или в виде сульфата хрома, или хромата натрия, в зависимости от того, ионы какой валентности желательно было пометить в растворе. Естественно, что проверка справедливости указанных соображений могла быть сделана только в том случае, если изотопный обмен между Сг и Сг в растворе электролита отсутствует. Работами некоторых [c.28]

Для выяснения влияния пленки, образуюш.ейся на поверхности катода в процессе электролиза, на скорость восстановления трехвалентного иона хрома проверка механизма восстановления хромовой кислоты описанным выше способом проводилась при периодическом разрушении и образовании пленки и в условиях стабильного существования пленки на поверхности электрода. Результаты опытов показали, что в обоих случаях активность полученных электролитических осадков была одинакова. Отсюда, следует, что наличие пленки на поверхности катода не оказывает специфического препятствия прохождению трех-валентного иона хрома к электроду. [c.30]

Благодаря работам, проведенным в последние годы, представления о механизме электроосаждения хрома существенно изменились. В основном это касается состояния поверхности электрода и его влияния на кинетику электродных процессов. В частности, было показано, что в зависимости от условий электролиза возможны различные состояния поверхности, которые и оказывают непосредственное влияние на скорость восстановления хромовой кислоты. Было установлено, что образующаяся на катоде в процессе электролиза пленка способствует восстановлению хромовой кислоты до металла, в противоположность установившемуся мнению о том, что пленка из продуктов неполного восстановления препятствует проникновению хромат-ионов к электроду и тормо- [c.158]

Основной метод изучения механизма процесса электро-осаждения металлов — это установление зависимости скорости электрохимической реакции от потенциала электрода е — I. Изучение этой зависимости осложняется также и тем, что на электроде при восстановлении хромовой кислоты одновременно протекает ряд реакций -> Сг , . 2Н+ -> Нг, Сг Сг, в результате чего найденная зависимость е — I характеризует скорость не отдельных реакций, а суммарный процесс. [c.9]

За последнее десятилетие изучению механизма электролитического восстановления хромовой кислоты посвящено большое число исследований. Основные из них проводились с целью выявления роли добавок серной кислоты при электролитическом осаждении хрома и выяснения характера восстановления на катоде (сту- [c.4]

За последние десятилетия изучению механизма электролитического восстановления хромовой кислоты посвящено большое число исследований. Основные из них осуществлялись с целью [c.5]

Электроосаждение хрома идет в условиях выделения большого количества водорода. Выход хрома по току в обычном универсальном электролите составляет всего 8—13% [517]), следовательно, основная часть электроэнергии затрачивается на восстановление водорода. Более того, согласно наиболее вероятным представлениям о механизме электровосстановления хрома из раствора хромовой кислоты, водород, первоначально выделяющийся на катоде, как раз и играет роль восстановителя ионов хрома [622—625]. [c.256]

Именно на основе применения электролиза растворов хромового ангидрида за последние 30 лет развилась обширная область гальванотехники — хромирование. Однако теория этого процесса и его механизм все еще не разработаны настолько эффективно, чтобы теоретические данные можно было бы использовать в промышленности, в частности, для повышения выходов по току в процессе хромирования. Не касаясь детального разбора теорий процесса хромирования, которые главным образом базируются на двух различных точках зрения (непосредственное восстановление анионов хромовой кислоты и восстановление через промежуточные катионы), отметим лишь, что и новые работы с применением методики меченых атомов [4] все же пока не дают ответа на вопросы, относящиеся к деталям механизма протекания процесса на катоде. [c.62]

Огберн и Бреннер [58] впервые применили метод меченых атомов с использованием изотопа Сг для исследования механизма восстановления хромовой кислоты. Было найдено, что при введении в электролит меченых ионов Сг активность осадка на несколько порядков больше, чем при введении меченых ионов Сг . Эти опыты показывают, что металлический хром является продуктом восстановления шестивалентных ионов хрома, а не трехвалентных. Однако приведенные экспериментальные результаты встретили некоторые возражения [59], заключающиеся в следующем. [c.183]

Как видно, изотопный обмен между трех- и шестивалент-иыми ионами сравнительно невелик. При введении трехвалентного меченого хрома изотопный обмен несколько выше, чем при введении меченого шестивалентного хрома, что, по-видимому, обусловлено частичным окислением трехвалентного иона в электролите. Из приведенных данных видно также, что при повышении температуры от 50 до 90° изотопный обмен резко возрастает от 12 до 90%, когда продолжительность опыта составляла 3 часа. Таким образом, можно считать, что за период электроосаждения хрома (10—30 мин.) при невысоких температурах обменом между ионами Сг + и Сг + можно пренебречь, и, следовательно, этим путем можно проверить механизм восстановления хромовой кислоты. Для выяснения этого вопроса электроосаждение хрома велось в электролите следующего состава 250 г/л СгОз, 2,5 г/л Н2504 и 12 г/л Сг +. Температура опыта поддерживалась равной 50 , плотность тока— 30 а дм . Выход металла по току составлял 15—22%. Опыты проводились при помощи радиоактивного индикатора Сг , вводимого в ванну как в виде Сг +, так и Сг +. В процессе осаждения хрома каждые 5—7 мин. опыт прекращался и определялись вес осадка и его активность. Результаты эксперимента приводятся в табл.13. [c.76]

Правильность той или иной точки зрения возможно проверить использованием метода меченых атомов. Впервые этот метод для решения механизма восстановления хромовой кислоты бы.л применен Бреннером и Огбур-ном [8]. Сущность проверки механизма разряда шестивалентного хрома заключается в том, что при его электролитическом восстановлении в ванну вводится меченый трех- [c.27]

При скорости движения полосы 2—5 см1сек, необходимой, чтобы обеспечить нужную производительность и экономичность агрегата, время поляризации любого участка полосы в каждой паре анодов составляет 0,5—0,1 сек. В процессе хромирования это тем более важно, так как электроосаждение хрома протекает только при наличии на поверхности катода катодной пленки, состоящей из продуктов неполного восстановления хромовой кислоты, механизм и кинетика образования которой изучены в [3—9]. Время, которое необходимо для формирования пленки, соизмеримо с временем поляризации полосы в межанодном пространстве. Известно [10], что с прекращением тока пленка быстро [c.33]

Поскольку электроосаждению хрома посвящено очень большое число статей и монографий [12], в которых зачастую высказываются диаметрально противоположные взгляды, то следует коротко рассмотреть этот вопрос в его историческом развитии. Одной из первых работ, посвященных выяснению роли сульфат-ионов в процессе восстановления хромовой кислоты, является работа Карвет и Карры [13]. Однако систематическое изучение механизма электроосаждения хрома началось после опубликования работ Сарджента [14] и Либрейха [15]. Либрейх, анализируя полученные поляризационные кривые, на которых был ряд изломов, высказал мнение, что восстановление шестивалентного иона хрома происходит стадийно [c.157]

Учитывая это, некоторые авторы [5] высказывали мнение, что для изучения механизма э.лектроосаждения хрома применение метода поляризационных кривых нецелесообразно. При этом надо также учесть низкие выходы металла по току. По всей вероятности, такая крайняя точка зрения направлена против таких работ [6] по изучению механизма электроосаждения хрома, в которых авторы, изучая поляризационные кривые, не проверяют даже, выделяется ли металлический хром на катоде, хотя известно, что при электролитическом восстановлении хромовой кислоты в некоторых случаях не происходит выделения металла на катоде. [c.9]

Энциклопедия по машиностроению XXL

Оборудование, материаловедение, механика и ...