Концепция фазового окисла

Концепция фазового окисла [c.208]

Концепция адсорбции значительно сложнее, чем концепция фазового окисла. Действительно, окисная пленка может только тормозить анодный процесс. Скорость растворения металла в пассивном состоянии поддерживается, как было сказано в 5, за счет [c.228]

Зависимость времени депассивации от потенциала выключения тока легко объяснима при помощи концепции фазового окисла (образуется более толстый слой окисла, растворение которого требует больше-времени). Труднее объяснить это явление десорбцией пассивирующего кислорода. Конечно, с ростом положительного значения потенциала прочность связи в адсорбционном слое должна увеличиваться. Но при выключении тока разряд двойного слоя происходит сравнительно быстро, хотя адсорбционный слой, возможно, сохраняется долго. [c.252]

Приведенные выше обш ие соображения должны показать, что в настоящее время мы не можем ограничиться одной-единственной концепцией пассивности. И не можем слить обе концепции воедино, не игнорируя некоторых экспериментальных данных. Рассматривая результаты многочисленных опытов, мы вынуждены часть из них объяснять образованием фазового окисла, а часть — процессом адсорбции. Принять только один из способов объяснения пассив-яости — этого важнейшего в учении о коррозии явления — мы пока не можем. [c.256]

Метод растворения пленки в соляной кислоте имеет источник погрешности, которую трудно оценить. Дело в том, что ускоренное растворение пленки, по сравнению с чистой поверхностью железа, обычно объясняется так называемым восстановительным растворением . Кислота весьма медленно растворяет РегОз или Рез04. Но если окисел порист, то на обнаженных участках железа происходит окисление последнего ионами Н. Стационарный потенциал этого процесса отрицательнее, чем равновесный потенциал восстановления РегОз в РеО. Поэтому такое восстановление происходит, а РеО быстро химически растворяется в кислоте. Восстановительному растворению придается большое значение в концепции фазового окисла [29], особенно при трактовке явлений депассивации (однако больпшнство авторов принимает, что в пассивном состоянии пленка беспориста) [30]. В объем раствора кислоты попадает железо из растворившейся щгенки окисла и железо, окисляющееся на обнажившихся местах (если пленка частично растворилась) или в порах (если пленка пориста). Описанный метод не позволяет [c.222]

Малорастворимый Fe(OH)s образует рыхлый осадок на электроде. Неизменность потенциала на участке а указывает на образование твердой фазы, не тормозящей процесс (ф = onst). Все же, очевидно, осадок Fe(0H)2 изменяет состояние поверхности, что приводит со временем к возрастанию потенциала до уровня, отвечающего участку б. Здесь возможно образование Fe(0H)3. При прохождении достаточного количества электричества потенциал резко возрастает и железо пассивируется. Если железо соприкасалось с воздухом, пассивация наступает немедленно (кривая 2). Результаты этих опытов могут быть истолкованы и с позиций концепции фазового окисла. Конечная длина остановок а и б, на которых потенциал неизменен, переход от потенциала а к потенциалу б, а затем пассивация — все это наталкивает на мысль, что кроме поверхностных образований, не способных вызвать пассивность, накапливаются какие-то продукты анодной реакции, которые, в конце концов, переводят железо в пассивное состояние. [c.231]

Авторы работы [26] имели в своем распоряжении тонкие железные зеркала, которые не обеспечивали достаточно длительного накопления продуктов реакции, могущих запассивировать железо зеркала целиком растворились. Здесь мы снова сталкиваемся со случаем, когда результаты опытов можно истолковать, используя обе концепции — фазового окисла и адсорбции. В пользу последней говорят данные о малом количестве электричества, достаточном для пассивации железа в 0,5 н. растворе NaOH, но недостаточном для образования слоя окисла в несколько элементов кристаллической решетки (фаза). [c.231]

Но некоторые факты объяснить при помощи концепции фазового окисла вряд ли возможно. Так, установлено, что насьпцение рас- [c.232]

Выше ( 7) было сказано, что сдвиг потенциала в отрицательную сторону, вызванный постоянной зачисткой (шлифовкой) поверхности электрода, рассматривается как серьезный аргумент в пользу концепции фазового окисла. Но шлифовка никеля и хрома род слоем раствора при одновременной анодной поляризации была в работе [76] столь интенсивной, что за единицу времени сошлифовывался слой металла, превосходящий тот, который мог бы анодно раствориться, превратиться в окисел или образовать пленку соли на электроде при использованной плотности тока. Несмотря на такой быстрый износ, на поляризационных кривых можно видеть максимум тока при Фп, после чего ток падает с ростом потенциала, давая типичную картину перехода металла в пассивное состояние. Правда, в этих условиях пп, по-видимому, больше, чем в отсутствие шлифовки. Но говорить в данном случае об образовании фазового окисла трудно. Торможение анодной реакции следует скорее связать с адсорбцией. Так как последняя протекает не мгновенно, то шлифовка несколько увеличивает [c.254]

Существует еще один экспериментальный факт, говорящий в пользу концепции пассивности, обусловленной фазовым окислом. Г. В. Акимов [40] измерял потенциалы ряда металлов в нескольких растворах. Измерения производились как при непрерывной зачистке поверхности металла, погруженного в электролит, карборундовым диском, так и без обработки. Предполагается, что стационарные потенциалы многих металлов имеют определенную величину, связанную с наличием на поверхности электродов сплошной или пористой окисной пленки. Постоянное удаление пленки шлифовкой должно сдвигать потенциалы в отрицательную сторону. Это предположение подтвердилось, что видно из табл. VI,5 [15], где металлы расположены в порядке уменьшения изменения потенциалов в каждой из сред. Отсутствие изменений (нуль) относится к случаям, когда потенциал действительно не менялся при зачистке или когда наблюдалось некоторое облагораживание его за счет улучшения аэрации. Величины Дф в известной степени совпадают с химической природой окислов. Так, в 0,1 н. NaOH у алюминия, цинка, олова и свинца, окислы которых амфотерны и не стабильны в щелочных растворах, Аф мало. Труднее объяснить поведение некоторых металлов в 0,1 н. НКОз. [c.227]

Рассмотренные выше факты можно объяснить, исходя из предположения, что пассивность является следствием образования фазового окисла. Но многие экспериментальные данные плохо согласуются с этой концепцией или не согласуются с ней вовсе. Поэтому возникло предположение, что пассивность обусловлена адсорбцией компонентов раствора, главным образом анионов. В первую очередь предполагается адсорбция ионов ОН или молекул воды, что может привести к образованию на поверхности слоя хемисорбированного кислорода. [c.228]

Изучение состояния перехода от одного установившегося значения потенциала к другому было использовано также в работе [55]. В 0,1 н. растворе Н2804 был исследован железный электрод, которому предварительно сообщалась наведенная радиоактивность. Это позволяло судить о количестве растворяющегося железа по радиоактивности раствора. Определялось и количество электричества, прошедшего за время перехода от одного потенциала к другому. Найдено, что около 80—90% всего количества электричества расходуется на растворение железа. Это не согласуется с положением, высказанным ранее, о постоянстве тока при растворении пассивного железа, который должен определяться скоростью химического растворения пленки окисла в кислоте (процесс, не зависящий от потенциала). 10—20% количества электричества расходуется на посадку пассивирующего кислорода. По мнению В. М. Новаковского и Ю. А. Ми-хачева, при этом может образовываться окисел. Найденные ими количества электричества, идущие на этот процесс, хорошо совпадают с толщинами пленки окисла, определенными в более ранних исследованиях. Работа [55] связывает вместе обе концепции пассивности, приписывая определенное значение образованию фазового окисла. [c.238]

Энциклопедия по машиностроению XXL

Оборудование, материаловедение, механика и ...