Изотопический эффект в спектрах двухатомных молекул

ИЗОТОПИЧЕСКИЙ ЭФФЕКТ В СПЕКТРАХ ДВУХАТОМНЫХ МОЛЕКУЛ [c.81]

ПОТЕНЦИАЛЬНЫЕ КРИВЫЕ, ЭНЕРГИИ ДИССОЦИАЦИИ И ИЗОТОПИЧЕСКИЕ ЭФФЕКТЫ В СПЕКТРАХ ДВУХАТОМНЫХ МОЛЕКУЛ ( 6, 14, 15) [c.238]

Изотопические эффекты в молекулярных спектрах на примере двухатомных молекул. [c.267]

В последнее время существенно повысился интерес к исследованию влияния электронно-ядерных (ЭЯ) взаимодействий на структуру спектров молекул. Обычно КВ-задачи решаются в приближении Борна—Оппенгеймера (В-0) в предположении, что движение ядер происходит в поле с некоторым эффективным потенциалом, который определяется из решения электронной задачи. При этом полная волновая функция системы представляется в виде произведения электронной волновой функции на ядерную. Такое решение задачи, будучи лишь приближением к реальной картине, может не давать точного представления о всех особенностях КВ-спектра конкретных молекул. К настоящему времени известен ряд работ, например, [2, 4, 18, 45, 52], результаты которых выходят за рамки приближения Б-0. Более точные приближения дают заметное улучшение расчетов изотопической зависимости нормальных частот, электронного изотопического сдвига, поправок в дипольный и квадрупольный момент и некоторых других эффектов. Нужно отметить, что в большинстве работ рассмотрены двухатомные молекулы. Интерес представляет также вопрос о поправках к приближению Б-0 для многоатомных молекул. Например, как влияют отклонения от него на КВ-гамильтониан каким образом формируются молекулярные и спектроскопические параметры (эффективные моменты инерции, нормальные частоты, константы ангармоничности и т. д.) может ли вызвать ЭЯ-взаи-модействие появление линий, соответствующих запрещенным переходам, и каково его влияние на вероятности разрешенных Эти и некоторые другие вопросы требуют по крайней мере качественного изучения отклонения от приближения Б-0. [c.30]

Вводные замечания. Исследование изотопического эффекта в колебательных спектрах многоатомных молекул еще важнэе, чем для двухатомных молекул. Так как изотопические молекулы имеют одну и ту же электронную оболочку, то потенциальная функция, определяющая движение ядер с очень большой степенью приближения, одинакова ). Однако ввиду различия масс колебательные частоты (уровни) не совпадают. Отсюда следует, что исследование колебательных частот изотопических молекул дает дополнительные уравнения для определения постоянных потенциальной энергии. Как уже упоминалось, число постоянных в квадратичной потенциальной функции общего вида обычно превышает число основных частот (см. стр. 178). Таким образом, если наблюдается спектр только одной молекулы, то без каких-либо упрощающих предположений невозможно определить все постоянные потенциальной энергии. Однако с помощью основных частот одной или нескольких изотопических молекул можно получить достаточное число дополнительных уравнений и определить все постоянные в наиболее общем квадратичном выражении потенциальной функции. [c.246]

Энциклопедия по машиностроению XXL

Оборудование, материаловедение, механика и ...