Равновесие идеальный раствор—твердая фаза

При идеальном растворе задача определения условий фазового равновесия может быть сведена к двум отдельным и независимым стадиям. Первая стадия — коэффициент распределения для каждого компонента определяют при данных температуре и давлении исходя из фугитивностей жидкой и твердой фаз чистого компонента. Вторая стадия — по данным значениям коэффициента распределения для каждого компонента определяют фазовые составы, применяя уравнение (9-38) к каждому компоненту с учетом того, что EXj- = 1 для жидкой фазы и = 1 для паровой фазы. [c.278]

Рассмотрим идеальный раствор, находящийся в равновесии с твердой фазой. Примем, что твердая фаза также является идеальной, т. е. подчиняется уравнениям (2.1) — (2.3). В равновесии [c.41]

Уравнение (2.58) описывает кривую кристаллизации идеального Ж идкого раствора в предположении, что при кристаллизации образуется идеальный твердый раствор. Важно подчеркнуть, что при выводе уравнения (2.58) не накладывалось никаких ограничений на состав твердой фазы. Но если состав твердой фазы определен, то согласно (2.58) однозначно определен и состав жидкой фазы, находящейся при температуре Т в равновесии с твердой фазой. Следовательно, твердая фаза может быть идеальна даже в том случае, когда смешиваемость в твердом состоянии ограничена или даже вообще отсутствует отсутствие образования непрерывного ряда твердых растворов нельзя рассматривать как признак отклонения твердой фазы от идеальности. [c.43]

Другие сведения о равновесии. До сих пор обсуждались идеальные газы, соприкасающиеся с чистыми жидкими и твердыми фазами и растворами газов в жидкостях. Очевидно, представляют интерес и другие распространенные случаи, например взаимодействие чистой твердой фазы с жидкостью (данные по растворимости). Можно рассмотреть задачи растворения вещества в смеси двух взаимно нерастворимых жидкостей или взаимодействия чистого газа с твердым телом, содержащим поглощенный газ, и т. д. Описание и количественные характеристики подобных процессов читатель может найти в справочной литературе (например, Перри, 1950). Здесь будут рассматриваться случаи, когда обе фазы жидкие и содержат более одного компонента. [c.183]

Ha основании обобщения литературных данных в работе [ 1 i предлагается вариант диаграммы, показанной на рис. 98. Эвтектик. между (Сг) и (Th) образуется при температуре 1235 °С и содержании -75 % (ат.) Th. Природа нонвариантного равновесия при 1360 "С н< установлена. Расчет диаграммы состояния Сг—Th с использование -модели идеальных растворов для описания жидкой фазы показал, чи эвтектическая температура должна составлять 994 °С, а концентра ция Th в эвтектике — 53 % (ат.) Th [1]. Взаимная растворимость компонентов в твердом состоянии незначительна [X, 1]. [c.192]

Приведенные рассуждения справедливы для случая идеальной системы Ре—О—Н. При переходе к реальным твердым фазам системы железо — кислород приходится учитывать ряд особенностей и в первую очередь факт образования твердых растворов, что вызывает и соответствующее изменение констант равновесия. Например, для реакции восстановления магнетита до закиси железа с учетом образования твердых растворов уравнение константы равновесия должно принять вид [c.66]

Наиболее общая форма л<ривых растворимости в твердом состоянии — такая, когда растворимость увеличивается по мере роста температуры (рис. 93). Обнаружено, что во многих случаях, если твердый раствор находится в равновесии С фазой определенного состава и кривую ограниченной -растворимости представить в координатах пх 1Т (где Т — абсолютная температура и л —атомная доля растворенного вещества в насыщенном растворе), то получится прямая линия. Если через ДЯ обозначить скрытую теплоту растворения, то в случае идеальных растворов кривую ограниченной растворимости можно представить следующим уравнением [c.148]

Термодинамические соображения определяют не только скорость роста, но часто и состав растущего тройного или четверного твердого раствора А "В . Если на границе роста устанавливается термодинамическое равновесие, то состав вещества, растущего из газовой фазы данного состава при данной температуре, диктуется термодинамикой. Заметим, что даже если газовую фазу считать идеальным газом, то термодинамическое описание твердой фазы через ее химический потенциал требует учета взаимодействия компонентов твердого раствора между собой. Этим взаимодействием определяются области существования твердых растворов. Понятно, что для получения информации о зависимости состава растущего твердого раствора от состава газовой фазы требуется, по-существу, знание фазовой диаграммы взаимодействующих бинарных соединений (см. гл. 4). [c.348]

Вторая глава посвящена изложению термодинамической теории идеальных растворов. Детально рассмотрены фазовые равновесия (жидкость—пар, жидкость—твердая фаза) в идеальных растворах. Дан вывод уравнений теории коллигативных свойств идеальных растворов. [c.4]

Равновесия жидких сплавов с твердыми растворами. Применяя уравнение состояния Ван-дер-Ваальса, Ван-Лаар [374—376] сделал вычисления для систем Ag—Aii, Си—Ni, Au—Pt и аналогичных систем с широкой областью существования твердых растворов. Зельтц [340, 341 ] вычислил кривые солидуса и ликвидуса в системах Ag—Pt и Au—Pt в предположении, что как жидкая, так и твердая фазы являются идеальными растворами, в соответствии с определением в гл. I, п. 6. Как показывает расхождение [c.85]

Ха])а1 т1 рнпя темп-рная зависимость Р. представлена иа рис. 2. Наиболее подробно изучена Р. твердых веществ в жидкостях. Для находящихся в равновесии твердых II жидких фаз — идеальных растворов Р. компонента при темп-рс Т в жидкой фазе и в твердой фазе следуют ур-пию, аналогичному [c.361]

Для многих целей удобнее рассматривать удельную проводимость (величину, обратную сопротивлению) в функции состава. Так ак удельная проводимость относится к объему сплава, иногда считают более правильным выражать состав сплава в объемных процентах вместо обычных атомных или весовых процентов, в некоторых случаях это приводит к упрощению результатов. Так, в случае двух металлов, совершенно не растворимых в твердом состоянии, кривая проводимости в зависимости от объемного состава будет прямой линией экспериментально установлено, что от этого правила имеются только небольшие отклонения. В этом случае о бъемный состав можно легко определить по плотностям составляющих металлов, но при образовании твердого раствора или химического соединения объемный состав вычислить нельзя, так как при образовании сплава изменяются относительные атомные объемы в некоторых случ аях эти изменения могут быть значительными. При образовании твердых растворов выражение состава в объемных величинах не приводит к существенному упрощению кривых. В учебниках иногда указывается, что в системах с опраниченной растворимостью в твердом состоянии (см. рис. 6), где в равновесии НЗ ходятся два твердых раствора различных составов, график проводимость — объемный состав в двухфазной области будет прямой линией, соединяющей цроводимости чистых фаз. Ясно, однако, что идеальная прямая линия получается лишь при нанесении проводимости в зависимости от объемного содержания Р-фазы, которое обычно заметно отлич ается от объемного содержания металла В. [c.294]

Энциклопедия по машиностроению XXL

Оборудование, материаловедение, механика и ...