Электролиз природа частиц и их поверхности

Роль условий электролиза. Возможность образования покрытий заданного состава зависит от многих условий, но определяющими являются взаимодействия между частицами, составными частями электролита, поверхностью растущего осадка и разряжающимся на катоде водородом. Для направленного получения КЭП необходимо учитывать заряды частиц и поверхности катода, их взаимную адгезию, смачиваемость частиц электролитом и возможные химические реакции между последними. Иными словами, необходимо знать, существует ли определенное сродство или отчужденность между катодной поверхностью и зарастаемой частицей. Проявление этих свойств определяется природой электролита (ионный состав, pH, наличием поверхностно-активных веществ и других добавок), условиями электролиза (плотность тока, градиент потенциала, температура, скорость движения суспензии и др.), а также природой металла и частиц. Рассмотрим влияние факторов электролиза на составы КЭП [1, с. 33—40]. [c.51]

Кроме рассмотренных причин, действие ультразвука может проявляться еще и в диспергировании металла [24, 28], в результате которого частицы металла, химически связанные с атомами кислорода, отрываются от поверхности и уносятся в раствор. Это также способствует активированию поверхности металла в ультразвуковом поле и устраняет его пассивность. По-видимому, в зависимости от природы металла, условий электролиза и интенсивности ультразвукового поля может превалировать тот или иной фактор. [c.144]

Результаты полярографического определения изменения концентрации органических веществ в процессе электролиза и спектрофотометрические определения показывают, что хотя убыль органического вещества в результате катодного восстановления (или анодного окисления) действительно происходит, эта убыль в сотни раз меньше количества прошедшего через раствор электричества. Следовательно, уменьшение наводоро-живания -происходит не вследствие изменения природы катодного процесса (вместо разряда ионов гидроксония —восстановление органических молекул), а в результате изоляции поверхности металла катода адсорбционным слоем, состоящим из частиц (молекул или ионов) органического вещества. Доказательством адсорбционного механизма действия органических веществ является вид кривых число оборотов — концентрация добавки (рис. 5.22), напоминающих изотермы адсорбции. Образование адсорбционного слоя органических частиц проявляется также медленном росте потенциала катода после введения органической добавки. [c.208]

В некоторых работах была сделана попытка моделировать образующуюся на катоде пленку [47, 49]. Изучением фазовых превращений в системе Сг(ОН)з — СгОд в зависимости от концентрации, pH и посторонних анионов была установлена идентичность образующихся суспензий с катодными пленками, что указывает на коллоидную природу пленки, образующейся при электролизе на поверхности электрода. Что касается состава пленки, то, по данным Матулиса и Римджюте, соотношение между шестивалентным и трехвалентным хромом в пленке колеблется от 1 3,6 до 1 4,2. Это соответствует составу суспензий, образующихся при взаимодействии хромовой кислоты с гидроокисью хрома при pH 5,5—6,0. При таком составе пленки основным компонентом ее является суспензия Сг(0Н)з с адсорбированными на поверхности частиц молекулами хромовой кислоты. [c.173]

По представлениям ряда исследователей, оксидное покрытие состоит из расположенных вертикально ячеек в форме гексагональных призм, плотно смыкающихся друг с другом. В центре каждой ячейки находится пора, основанием которой является барьерный слой. При некотором схематизме такого представления следует учитывать, что ячеистая структура оксидных покрытий на алюминии подтверждается многими электронно-микро-скопическими данными. Иное представление предложено А. Ф. Богоявленским с сотрудниками [154], принимающими за основу коллоидно-электрохимическую природу процесса. Предполагается, что в начале электролиза на поверхности анода образуются мельчайшие частицы — мононы, формирующие барьерный слой. По мере роста они с внешней стороны превращаются в коллоидные палочкообразные мицеллы геля оксида алюминия, составляющие внешний пористый слой. Отрицательно заряженные мицеллы плотно прижимаются к поверхности металла и сращиваются с ним. Таким образом ячеистая структура оксидного покрытия, по мнению авторов, формируется из мицелл, которые под влиянием электрического поля ориентируются перпендикулярно к поверхности металла. Поступление электролита к аноду происходит преимущественно в пространстве между мицеллами и расположение пор только по центру ячеек в этом случае не является обязательным. При исследовании пленок, формированных в электролите, содержащем сульфосалициловую, щавелевую и серную кислоты, выявлена волокнистая структура оксида, состоящего 230 [c.230]

Природа электролита. Ионный состав электролита создает возможность образования определенной композиции металл — частицы. Известно, что частицы корунда внедряются в покрытия только из некоторых электролитов, преимущественно при высоких pH. Можно ожидать, что частицы и других неэлектро-прбводящих нейтральных веществ в указанных электролитах будут вести себя аналогично. Сравнительно легко образуются КЭП с частицами различной природы (также и электропроводящими) из электролитов никелирования и железнения. Труднее образуются КЭП на основе серебра и редко — на основе хрома. Это, вероятно, связано с тем, что на катоде водорода выделяется намного больще, чем в других электролитах. В случае меднения частицы корунда соосаждают-ся легче из щелочных комплексных электролитов, чем из кислых. Можно допустить, что определенные составные части электролита и условия электролиза способствуют или зарастанию покрытием частиц, оказавшихся на поверхности катода, или их выталкиванию. Последнее происходит благодаря предположительному проявлению так называемой выравнивающей способности электролита и адгезионного взаимодействия между частицами и катодной поверхностью. [c.33]

Энциклопедия по машиностроению XXL

Оборудование, материаловедение, механика и ...