Порядок как термодинамическая переменная

ПОРЯДОК КАК ТЕРМОДИНАМИЧЕСКАЯ ПЕРЕМЕННАЯ [c.234]

Отличительной особенностью ps является зависимость от разности температур Та. — Тв, т. е. от термодинамической силы в смысле термодинамики необратимых процессов. Таким образом, кинетическая энтропия, записанная с точностью до членов порядка ps(2) включительно, оказывается функцией не только переменных состояния и но и термодинамической силы. В этом и состоит принципиальное отличие кинетической энтропии от термодинамической. Явный вид ps(2) позволяет определить точность, с которой можно описывать бинарную двухтемпературную смесь газов с помощью термодинамических потенциалов. Эта точность определяется наибольшим членом в p.s( , который имеет порядок Члены порядка р, в (21) обязаны своим происхождением функции возмущения легкой компоненты. Вклад функции возмущения тяжелой компоненты в кинетическую энтропию оказывается более высокого порядка (—р- ). [c.115]

В работах Т. Де Донде указанные затруднения преодолеваются введением новой функции состояния — сродства, непосредственно характеризующего химическую реакцию и тесно связанного с ее термодинамической необратимостью. С помощью этой функции рассчитывается некомпенсированная теплота или связанное с протеканием химической реакции возрастание энтропии. Для количественного описания химического процесса Т. Де Донде вводит понятие степени полноты реакции . При этом состояние рассматриваемой системы определяется двумя физическими переменными (например, 7 и У или 7 и Р) и по существу химическими переменными — параметрами каждый из которых относится к одному из возможных в рассматриваемой системе физико-химических процессов. Понятие степени полноты реакции имеет широкий смысл и может быть использовано для описания не только химических, но и других процессов, в частности фазовых превращений, которые формально можно представить с помощью сте-хиометрических уравнений, а также процессов типа порядок — беспорядок в твердых растворах, для которых записать химическое уравнение не представляется возможным. Как видим, круг вопросов, рассматриваемых методом Де Донде, необычайно широк. Для указанных выше процессов непосредственный расчет возрастания энтропии неизбежно приводит к введению понятия сродства, которое всегда имеет тот же знак, что и скорость реакции, и может рассматриваться как движущая сила протекающего в системе процесса. [c.10]

Подведем итоги нашего обсуждения. Мы видели, что в теории Кубо имеются трудности, связанные с переходом к статическому пределу в обобщенных восприимчивостях. Если частота внешнего воздействия сразу полагается равной нулю, то теория Кубо дает восприимчивости для полностью изолированной системы причем для некоторых (неэргодических) переменных статическая восприимчивость Кубо не совпадает с равновесной термодинамической восприимчивостью. Тем не менее, правильные значения статических восприимчивостей можно получить и в рамках теории Кубо, если соблюдать правильный порядок предельных переходов ш О и е +0. Изотермическая статическая восприимчивость получается из формул Кубо, если сначала совершается предельный переход +0, а лишь затем а 0. [c.354]

Энциклопедия по машиностроению XXL

Оборудование, материаловедение, механика и ...