Адсорбционная теория органических

Адсорбционная теория органических ингибиторов 108, 146 Адсорбция ингибиторов аминов 75, 76 ванадат-ионов 74, 75 из газовой фазы и электролитов 78 сл. изотермы 143, 144 конкурирующая 165, 176 органических 132 сл, [c.342]

Известно, что адсорбционная способность органических веществ определенного гомологического ряда увеличивается с увеличением молекулярного веса соединений. В связи с этим в качестве аргумента в пользу теории адсорбционного механизма действия ингибиторов приводилось наблюдаемое увеличение защитного действия алифатических аминов с удлинением их углеродной цепи [c.56]

Теория перенапряжения, или катодного действия, как следует из работ последних лет, опровергнута экспериментально. После того как было обнаружено, что все без исключения органические ингибиторы действуют как поляризаторы анодного процесса в большей степени, чем катодного, и в течение 30 лет не удалось найти прямой зависимости между эффективностью ингибиторов и ростом перенапряжения водорода, сторонники теории катодного действия ингибиторов постепенно перешли на позиции адсорбционной теории. [c.58]

Наиболее обоснованными теориями, объясняющими механизм действия органических ингибиторов, являются адсорбционная и пленочная (рис. 25). [c.43]

Одним из наиболее важных моментов теории адсорбционной поляризации следует считать положение о том, что торможение при переносе заряда, если 0 i= 1, не может быть сведено только к блокировке поверхности и к изменению ф -потенциала в результате адсорбции органических веществ на электроде. В этих условиях на первый план выступает взаимодействие участников электродной реакции (прежде всего ионов металлов) с адсорбированными [c.39]

Все ингибиторы, применяемые для борьбы с коррозией метал-ЛО В в кислотах, объединены под общим названием ингибиторы кислотной -коррозии . Ингибиторы кислотной коррозии были предметом многочисленных исследований, но, тем не менее, как будет ниже показано, механизм их действия остается до -конца не выясненным. Используемые для объяснения действия этих ингибиторов две теории — адсорбционная, с помощью которой пытаются действие органических ингибиторов связать с экранирующим эффектом адсорбционных органических пленок, и энергетическая , с помощью которой стремятся действие ингибиторов свести к влиянию, которое адсорбированные слои оказывают на кинетику электрохимических реакций, — не в состоянии объяснить совокупность накопившегося экспериментального материала. [c.108]

Иногда представления об адсорбционном механизме действия ингибиторов, выдвигаемые взамен теории катодного действия , базируются на утверждении, что введение в агрессивные среды положительно заряженных ионов ведет (при их адсорбции) к торможению катодного и анодного процессов, а введение отрицательно заряженных ионов—к их ускорению. Однако известно большое число исключений из этого правила. Анионы многих органических кислот (бензойной, салициловой, фталевой, щавелевой и др.) являются замедлителями коррозии в нейтральных средах. Замедлителями коррозии в растворах серной кислоты являются также анионы С1 , Вг-, Л анион БОГ" при растворении железа в соляной кислоте и т. д. [c.58]

В связи с этим большой интерес представляют работы, в которых пытаются связать ингибирующие свойства органических соединений с их структурными особенностями. В этой области об-ш ирные исследования были проведены Хаккерманом [82], который сформулировал основные положения адсорбционной теории органических ингибиторов. По этой теории ингибирующие свойства многих соединений определяются электронной плотностью на атоме, являющемся основным реакционным центром. С увеличением электронной плотности у реакционного центра хемосорбци онные связи между ингибитором и металлом л/силиваются. Иссле дуя ингибирующие свойства пиридина и его производных, Хак керман установил, что защитные свойства этих соединений, т. е способность уменьшать коррозию, действительно увеличиваются по мере увеличения электронной плотности на атоме азота в ряду пиридин< 3-пиколин<2-пиколин<4-пиколин. [c.146]

Суммируя сказанное, можно утверждать, что адсорбционная теория объясняет большую часть характерных особенностей КРН металлов, а также некоторые виды неэлектрохимического растрескивания, например растрескивание стекла в воде, пластмасс в органических растворителях, металлов в органических средах, в жидких металлах, в атмосфере водорода. Справедливость этой модели подтверждается тем, что основной механизм влияния разрушающей среды одинаков для всех материалов. [c.142]

Адсорбционная теория действия ингибиторов впервые была изложена в 1923 г. Сивертсом и Люгом , изучавшими защитное действие органических веществ (алкалоидов, ароматических аминов, синильной кислоты и др.) в растворах серной и соляной кислот. [c.48]

Из органических веществ наибольшим защитным действием в растворах соляной кислоты обладают амины и альдегиды. Ингибирующее действие аминов в соляной кислоте обычно несколько эффективнее, чем в растворах H2SO4. Сторонники адсорбционной теории действия ингибиторШ объясняли эту особенность тем, что в растворах соляной кислоты поверхность металла покрыта адсорбированными ионами хлора 1 , которые способствуют притяжению сложных катионов производных аммония к поверхности . Защитное действие аминов возрастает с увеличением их молекулярного веса. [c.85]

В соответствии с теорией находятся и экспериментальные данные [57]. Органические катионы, способствующие возникновению положительного адсорбционного скачка потенциала, должны по теории уменьшать скорость разряда ионов водорода и повышать перенапряжение, что а самом деле и наблюдается (рис. 4,2). При введении в 1 н. НС1 тетрабутиламмониевой соли потенциал электрода и скорость реакции линейно изменяются с логарифмом колцентрации соли. При этом интересно отметить, что с увеличением числа углеродных атомов в алкильных группах уменьшается концентрация соли, необходимая для достижения эффекта, а сам эффект получается большим [c.115]

Экспериментальные данные по влиянию галоидных ионов на коррозионное поведение стали 1Х18Н9Т при сернокислотно1М травлении хорошо согласуются с хемосорбционной теорией и, следовательно, подтверждают и дополняют ее. Согласно этой теории [3J, [10], галоидные ионы при их добавке в раствор H2SO4, адсорбируясь на поверхности железа, вступают в химическое взаимодействие с поверхностными атомами металла, теряют связь с водной фазой и переходят, таким образом, в состав металлической обкладки двойного электрического слоя. Соединения эти полярны и ориентированы отрицательным полюсом своих диполей в сторону раствора. Этот адсорбционный слой сдвигает потенциал нулевого заряда (нулевую точку) в сторону более положительных значений и тормозит протекание катодного и, в меньшей степени, анодного электрохимических процессов, аналогично обнаруженному Б. В. Эршлером [25] замедляющему действию малых количеств кислорода на анодное растворение платины в НС1. При достаточных количествах галоидного иона происходит перезарядка поверхности Fe при стационарном потенциале из положительно в отрицательно заряженную, что способствует адсорбции органических катионов и усиливает их замедляющее действие. [c.104]

Согласно этой теории [28] коллоидные соединения в электролите образуют комплексы с катионами металлов. Эти комплексы не являются соединениями химического типа, а их следует рассматривать как адсорбционные образования — металлоколлоиды. Вследствие прочной адсорбционной связи между органическими коллоидами и катионами металлов процесс разряда комплексных ионов (десорбция металла из комплекса и его выделение на катоде) замедляется. Поэтому разряд металла на катоде в присутствии коллоидной добавки протекает при повышенной поляризации. [c.46]

Энциклопедия по машиностроению XXL

Оборудование, материаловедение, механика и ...