Энергия внутренняя свободная образования химических

Образование точечных дефектов требует значительных затрат энергии. Эта энергия находится в прямой зависимости от прочности химических связей и пропорциональна энергии связи в кристалле. Так, чтобы создать вакансию в кристалле германия или кремния, надо разорвать четыре ковалентные связи. Вычисления показывают, что энергия образования вакансии в германии равна примерно 3,2-10-- 9 Дж (2 эВ), а в кремнии 3,7-Ю- Дж (2,3 эВ). Однако несмотря на это, при относительно высоких температурах существование дефектов является энергетически выгодным. Дело в том, что введение дефектов не только увеличивает внутреннюю энергию кристалла, но и увеличивает его энтропию. Таким образом, для заданной термодинамической температуры Т свободная энергия F—E—TS минимальна при некоторой концентрации дефектов. Последняя определяется балансом энергетической и энтропийной составляющих F. [c.88]

С точки зрения объемных свойств наличие полярных жидких веществ приводит к внутренней химической поляризации основного ингибитора коррозии с образованием так называемых активированных комплексов [29—30]. Дополнительная энергия (и энтропийный эффект) активированного комплекса складывается из соответствующих значений водородных комплексов, электроно-донорно-акцепторных или комплексов с переносом заряда и комплексов долгоживущих свободных стабильных радикалов. [c.137]

На медных сплавах, содержащих кремний, обнаружены силикаты, на оловянных бронзах во внутреннем слое окалины обнаружен окисел SrijjO на медно-никелевых сплавах, содержащих 7% Ni и более, во внутреннем слое окалины содержится окисел NiO, а во внешнем — окислы меди. На медных сплавах, легированных алюминием, бериллием, кремнием и большими количествами цинка, присутствуют окислы этих элементов, характеризуемые высокой химической стойкостью и высокой свободней энергией их образования. [c.266]

При адсорбции заполняется не только внешняя, о и внутренняя поверхность металла, что придает ему способность потеть после контакта с ПАВ и удаления продукта с внешней поверхно- ти металл снова способен выделять на свою внешнюю поверхность часть маслорастворимых ПАВ. После заполнения внутренней поверхности идет образование последующих внешних слоев. Первые внешние слои адсорбированных ПАВ весьма точно повторяют микрогеометрический профиль поверхности металла (эффект То-ланского). В дальнейшем благодаря ослаблению влияния поля металла углы между кристаллографическими осями в слоях ПАВ -сглаживаются до нуля, и дальнейший рост этих слоев осуществляется в монокристаллическом виде. При адсорбции физическое и химическое состояние поверхностей металла меняется на границе раздела фаз. Работу адсорбции в общем случае можно выразить 1как разность стандартных химических потенциалов ПАВ на поверхности раздела и в объеме среды (нефтепродукта) [40]. Адсорбция изменяет работу выхода электрона и свободную поверхностную энергию (поверхностное натяжение) металла. Скачок потенциала, связанный с адсорбцией ПАВ на металле, может быть подсчитан по формуле [c.22]

В-третьих, мы выяснили, что по мере приближения неравновесной функции распределения F к локальному максвелловскому распределению роль интефала столкновений ослабевает (при F] = лок интефал столкновений вообше обращается в нуль). Образование лок знаменует собой некоторый этап в эволюции системы, который связан не только с уменьшением роли интефала столкновений (хотя сами столкновения в системе не прекращаются), но и с образованием локальных термодинамических характеристик (не только n t, г), po(i, г) и вЦ, г), но и локальных значений внутренней энергии, энтропии, химического потенциала и т.д.). Если первый, механический этап эволюции, завершившийся переходом к кинетической стадии, был связан с временным масштабом Дт Тст, то временной масштаб второго этапа т из самых обших соображений должен быть порядка времени свободного пробега, так как для образования локального термодинамического состояния необходимо время, за которое частицы успевают достаточное число раз повзаимодействовать друг с другом. Мы остановимся на оценке т в следующем пункте. [c.325]

Энциклопедия по машиностроению XXL

Оборудование, материаловедение, механика и ...