ЭЛЕКТРООТРИЦАТЕЛЬНОСТЬ 558 ЭНТРОПИЯ

Низкие отрицательные значения (- —1,5 ккал) и малые изменения в после плавления (большинство которых объясняется изменением в стандартном состоянии) для простых систем, содержащих электронное соединение, позволяют допустить, что изменение энергии Ферми после сплавления дает главный вклад в Н . Во всех этих системах фактор электроотрицательности мал и не может дать значительного вклада в энтальпии смешения или в сильной степени привести к образованию отрицательных группировок в жидкости (возможно, за исключением системы Си—-Sn, где имеет резкий минимум). Хаотичность структуры жидкости отражается в относительно малых отрицательных избыточных энтропиях растворов. Влияния критической электронной концентрации в жидкости не наблюдается, так как плавление уничтожает всякое влияние, вызванное взаимодействием зоны Бриллюэна и сферы Ферми, вследствие разрушения зоны Бриллюэна. Однако влияние зон в жидких сплавах все же возможно (см. разделы 5.1 и 5.2), но не при этом же составе, как в твердом состоянии. [c.58]

Для чистых жидких металлов особо интересны пять термодинамических свойств удельная теплоемкость, давление пара, сжимаемость, энтальпия плавления и испарения. Для жидких сплавов следует добавить изменения, происходящие в термодинамических параметрах после смешения, — в свободной энергии, энтропии, энтальпии, объеме и других свойствах расплавов. Последние данные можно получить двумя путями, названными здесь прямым и косвенным методом. Первым методом можно проверить, каким образом термодинамические свойства жидкой смеси изменяются в зависимости от состава и температуры для отдельной системы или группы подобных систем. Этим лутем можно получить некоторые сведения о структуре отдельных жидкостей обычно при рассмотрении совместно с другим данными. Вторым методом можно исследовать, каким образом изменяются термодинамические величины для большого числа систем всех типов с изменением растворенного вещества и растворителя при постоянном составе и температуре, а также попытаться объяснить их изменения при варьировании в размере атомов, фактора электроотрицательности, других параметров. Основные термодинамические принципы являются общими для обоих методов и здесь лишь затронуты слегка. Более детально о них можно прочесть во многих работах на эту тему [101, 102]. [c.33]

Имеющиеся данные собраны в приложении XVIII. Сведения о размерном факторе и электроотрицательности уже приводились в приложении I. Образование твердого раствора в системе при отсутствии двухфазной области (как в случае эвтектики) и интерметаллических соединений, а также форма кривых ликвидус и солидус говорит о том, что состояние жидкого сплава в таких системах характеризуется малыми положительными или отрицательными значениями с избыточной энтропией смешения, близкой к нулю (регулярные растворы). [c.47]

С увеличением порядкового номера наблюдается монотонное повышение фактора Мондолфо для атомного диаметра, плотности и электроотрицательности. Иначе изменяются факторы Мондолфо для свойств, характеризующих энергию связи температуры плавления и энтропии плавления и испарения. По мере возрастания атомного номера они сначала резко возрастают, а потом плавно уменьшаются. Причем этот максимум приходится на элементы У(5пл и 5исп) и VI групп (7 пл). Аналогичные зависимости, хотя и менее ярко выраженные, проявляются для элементов четвертого и пятого периодов. [c.17]

При дальнейшем перемещении вдоль периода наблюдается, как указывалось выше, снижение факторов Мондолфо для температур плавления и энтропии плавления и испарения при одновременном увеличении раз- ницы электроотрицательности, плотности и атомных диаметров. Это приводит к появлению диаграмм с упорядоченными структурами типа фаз Лавеса. Появившиеся в системах химические соединения плавятся как конгруэнтно, так и перитектически. [c.18]

Энциклопедия по машиностроению XXL

Оборудование, материаловедение, механика и ...