Химический потенциал для внутренней степени свободы

Химический потенциал идеального газа с внутренними степенями свободы ) [c.153]

Химический потенциал для внутренней степени свободы [c.272]

Понятие химического потенциала может быть также обобщено на превращения во внутренних степенях свободы молекул, например ориентация полярной молекулы относительно внешнего поля (рис. 10.9), изменение конформации макромолекулы под действием потока и аналогичные явления [2]. Это можно сделать, вводя внутреннюю координату в так же, как мы определяем внешнюю [c.272]

Рис. 10.9. Химический потенциал //(0) может быть определен для внутренней степени свободы, например для ориентации полярной молекулы относительно электрического поля Е. Энергия электрического диполя с дипольным моментом р в поле Е равна —р Е. Примером молекулы, обладающей дипольным моментом, может служить молекула воды атом кислорода стремится аккумулировать отрицательный заряд, в результате возникает небольшое пространственное разделение зарядов, что и приводит к возникновению электрического дипольного момента.

Так как при высоких температурах допустимо пренебречь квантованием энергии, это выражение должно совпадать со статистическим интегралом, деленным на объем ячейки а, так как g при переходе к интегрированию переходит в /Г / а, а не в с1Г. Сравнивая (45.3) с Z /a из формулы (40.4), находим а = Мы обращаем внимание читателя на то, что в этом параграфе мы впервые решили поставленную в 33 задачу — нашли объем элементарной ячейки а для шестимерного / -пространства трех поступательных степеней свободы. Этот объем оказался равным В следующем параграфе и в 48 мы убедимся в том, что аналогичные результаты получаются и при рассмотрении вращательных и колебательных степеней свободы каждая степень свободы вносит в объем ячейки а множитель к. Подчеркнем, что этот результат мы получаем в рамках распределения Максвелла - Больцмана для невырожденного газа, но с учетом квантования энергии. В главе V мы убедимся в том, что объем ячейки а может быть найден экспериментально и без учета квантования энергии, но на объектах, подчиняющихся распределениям Бозе - Эйнштейна и Ферми - Дирака, а именно — сильно вырожденных газах. Заметим в заключение этого параграфа, что поскольку характеристическая температура поступательного движения Т1 должна считаться равной нулю, квантование поступательного движения фактически не вносит никаких изменений в полученные в 40 формулы для внутренней энергии, теплоемкости, энтропии, химического потенциала. [c.219]

Энциклопедия по машиностроению XXL

Оборудование, материаловедение, механика и ...