Критические флуктуации (молекулярная теория)

Критические флуктуации (молекулярная теория) [c.131]

В 1910 г. Эйнштейн дал количественную теорию молекулярного рассеяния света вдали от критической точки, основанную на идее возникновения оптических неоднородностей среды вследствие флуктуаций диэлектрической проницаемости, As. [c.584]

Наблюдаемое превышение температуры кипения, с другой стороны, по-видимому, трудно объяснить на основе теории температурных флуктуаций. Хотя описанная обработка и требует больших давлений в сравнении с давлением пара и статическим давлением жидкости, она должна слабо влиять на молекулярные силы и энергию связи. Таким образом, факторы, от которых зависит вероятность образования зародышей в результате температурных флуктуаций, не зависят от величины этого давления. Поэтому вероятнее всего предположить, что начало кипения жидкости объясняется наличием у.же существующих полостей. Но каково бы ни было объяснение, опыты показали, что даже обработка давлением оказывает лишь малый эффект на величину критического теплового потока. На основании этого факта может оказаться возможным вывести ряд переменных, которые должны учитываться в попытках разработать общий метод предсказания критических тепловых потоков. [c.78]

Позднее Орнштейн и Цернике [142—144] учли корреляции между флуктуациями в различных микроскопических элементах объема. Они предсказали угловую зависимость интенсивности света, рассеянного вблизи критической точки, и связали эту зависимость с радиусом действия межмолекулярных сил. В последнее время появились работы, посвященные статистическим теориям, описывающим пространственную и временную зависимость флуктуаций и их влияние на рассеяние света [161, 100, 102, 185, 186, 71, 25]. Характер рассеяния света с учетом параметров молекулярной структуры обсуждается в превосходной статье Дебая [58]. Если взаимодействие между излучением и атомами мало, то эти параметры могут быть в принципе получены из экспериментов по рассеянию. [c.98]

До сих пор мы рассматривали средние величины, характеризующие систему в состоянии термодинамического равновесия. Однако в любой системе все время происходят отклонения от этого состояния, называемые флуктуациями. Они ведут к ряду явлений, обнаруженных и изученных экспериментально. Местные отклонения плотности в газах, жидкостях и твердых телах вызывают рассеяние света в прозрачных телах, так называемое молекулярное рассеяние света. Особенно сильное рассеяние получается в жидкостях вблизи критической точки. Это так называемая критическая опалесценция — явление, долгое время остававшееся непонятным, так как оно, как и вообще флуктуационные явления, по существу противоречит термодинамике при том формальном понимании ее положений, которое им придавали прежде. Объяснение флуктуационных явлений могло быть дано только уже в рамках статистической теории, с точки зрения которой они неизбежно должны иметь место в любой системе. [c.241]

Физическая причина недостаточности классической теории бесьма проста. Вследствие аномально большой сжимаемости вещества вблизи критической точки жидкость — газ аномально возрастают случайные отклонения плотности от среднего зна- чеиия, которые называются флуктуациями. В этих условиях сувеличиваются как амплитуда отклонений, так и размер областей пространства, скоррелированных по плотности. Вещество становится случайно неоднородным на масштабах, значительно больших молекулярных. [c.87]

Значительное рассеяние делает среду мутной, непрозрачной. Оно, естественно, появляется там, где создаются возможности для развития больших флуктуаций плотности. По этой причине сильно рассеивает свет веш,ество, находящееся в критическом состоянии. Это явление называется критической опалесценцией. (Следует заметить, что описанный метод исследования молекулярного рассеяния света вблизи критической точки, вообш,е говоря, неприменим. Точная теория критической опалесценции требует учета корреляции флуктуаций в близлежаш,их объемах газа они не могут считаться независимыми в состояниях с большей сл имаемостью, где флуктуации весьма велики.) [c.185]

Физическая идея Орнштейна и 1Дернике, на которой построена их теория, состоит в том, что вблизи критической точки сильное возрастание сжимаемости приводит к большим изменениям плотности среды даже под действием очень малых сил. В таких условиях возникшая флуктуация плотности может оказать влияние на состояние среды на расстояниях, значительно превосходящих радиус молекулярного взаимодействия в обычных условиях. [c.55]

Энциклопедия по машиностроению XXL

Оборудование, материаловедение, механика и ...