Калориметрическое определение энтропии

Однако вывод о постоянстве So относится лишь к полностью равновесным при Т = 0 системам, что значительно ограничивает область его практического применения. При понижении температуры релаксация неравновесных состояний затрудняется, и обычно внутреннее равновесие в веществе не успевает установиться за время наблюдения. В особенности сказанное относится к процессам, требующим диффузионной подвижности составляющих в кристаллической решетке химического соедине-иия. Такие процессы упорядочения при низких температурах, как правило, не завершаются, и в веществе замораживается некоторая неизвестная остаточная энтропия. Поэтому калориметрическое определение энтропий ограничивается обычно простыми веществами. [c.57]

КАЛОРИМЕТРИЧЕСКОЕ ОПРЕДЕЛЕНИЕ ЭНТРОПИИ [c.109]

Данные по теплоемкостям и теплотам фазовых переходов при средних температурах, например от —20 до 300° С, нередко могут быть использованы для изучения свойств и строения полимеров. Пользуясь результатами измерения теплоемкостей полимеров, можно сделать выводы о существовании кристаллической и аморфной фаз этих веществ при различных температурах и в некоторых случаях вычислить степень кристалличности полимера, наблюдать и изучать процессы стеклования и кристаллизации, использовать калориметрические методы для определения теплот и энтропий плавления полимеров [17]. [c.246]

При точных расчетах теплоемкости отмеченные выше факторы должны быть в каждом конкретном случае учтены и их влияние на величину теплоемкости необходимо оценить количественно. Такие расчеты можно провести для газов, состоящих из сравнительно простых молекул. Это позволяет вычислять теплоемкость простых газов (в основном одноатомных и двухатомных, но в отдельных случаях и более сложных) с точностью, превышающей точность экспериментального определения теплоемкости калориметрическими методами. Очень существенно также, что расчет теплоемкостей и других термодинамических функций (энтальпия, энтропия, Ф -потенциал и т. д.) может быть проведен для температур значительно более высоких, чем это доступно для калориметрии. Так, в справочнике [47] значения энтальпии Ят—Яо и других термодинамических функций многих газов вычислены при температурах до 4000—6000°К, а для 22 газов расчет доведен до 20 000°К- Из этих данных может быть вычислена и теплоемкость- [c.285]

Остаточная энергия нагартованной стали, определенная калориметрически, равна 20,934 Дж/г. Рассчитайте, на сколько увеличится потенциал железа (в В) в результате нагартовки (изменением энтропии пренебречь). [c.391]

Фриц и Джиок нашли, что в области температур жидкого гелия закон Кюри выполняется не совсем точно, а именно, что у Т несколько убывает с понижением температуры. Поэтому достаточно хорошо определить шкалу Т невозможно. Ниже 1° К уменьшение у Т становится намного более быстрым, однако следует иметь в виду, что все определения абсолютной температуры ниже 1 К недостаточно надежны. Значения абсолютной температуры были получены из калориметрических измерений с использованием угольного термометра-нагревателя, причем изменения энтропии рассчитывались на основе предположения о четырехкратно вырожденном уровне, как было ука- чано выше. В табл. 14 приведены некоторые значения восприимчивости, а также исходных полей и температур размагничивания. Значение у Т при 1,145°К составляет 2,045 эл. магн. ед.1молъ, при 4,224°К—2,146 эл. маги. ед.1молъ. [c.497]

Как отмечается в работе [100], определенное калориметрическим методом увеличение запасенной энергии холоднодеформи-рованного железа составляет 21 Дж/г (5 кал/г) [14], что без учета энтропийного фактора соответствует изменению потенциала примерно на 6 мВ [101]. Ссылаясь на указанную в работе [14] тенденцию энтропии к увеличению при деформации, автор [100] вместе с тем говорит о пренебрежимо малом значении изменения потенциала, скорректированного с учетом энтропийного фактора, компенсирующего рост энтальпии при пластической деформации, а это не имеет оснований. [c.116]

Калориметрический метод. Для определения изменения энтропии во время пластической деформации А5стр(е) можно использовать традиционный калориметрический метод. Для этого необходимо продеформировать металл с различными обжатиями, а затем нагреть его в калориметре и измерить то тепло, которое при этом выделилось. Выделившееся тепло связано с распадом структур, сформированных во время пластической деформации [c.40]

Калориметрические кз.мерекия позволяют определять непосредственно или с помощью теоремы Хешена (Не 35сЬеп) интегральную теплоту растворения АНв. Температурные измерения удельных теплот позволяют определить энтропию смеси Д5в. Методы определения этих величин подробно описаны в работах [58, 59]. [c.44]

Свободная энергия образования. В табл. 3.11 и на рис. 3.16 приведены значения S.F, полученные в разных работах для U , U g и U2 3. В приведенных значениях наблюдается значительное расхождение, превышающее в отдельных интервалах температур допустимые пределы. В случае юпределения AF из измерений давления пара по третьему закону термодинамики при 2000° К погрешность в общем случае достигает 13 кдж/моль. Ошибки в оценках энтропии повышают погрешность в оценке энтальпии до 20 кдж/моль. При использовании второго закона термодинамики погрешность определения свободной энергии образования связана главным образом с ошибками измерения температуры она увеличивается по мере сужения исследуемой области температур. Практически погрешность может составлять 20—40 кдж/моль [116]. Расчетные уравнения Кубашевского и Эванса 161] и значения, согласованные на Венском симпозиуме по термодинамике 17], базирующиеся не на очень точных калориметрических данных, также не могут быть признаны правильными. [c.187]

Энциклопедия по машиностроению XXL

Оборудование, материаловедение, механика и ...