Механизм старения полимеров

Добавки, вводимые, в полимерные материалы с целью стабилизации последних, должны снижать эффект дей ствия основных факторов среды или тормозить развитие одной из основных реакций в механизме старения полимера. Например, для защиты полимера от атмосферного старения необходимо уменьшить энергию, поглощаемую полимером в результате воздействия ультрафиолетовых лучей. Для этой цели добавки должны в большей степени поглощать ультрафиолетовые лучи, не разрушаясь при этом. Другой путь—взаимодействие добавок с образовавшимися радикалами и прекращение цепной реакции в начале ее развития. [c.50]

Существенное различие в механизмах электрического старения полимеров и кристаллов (поликристаллов) заключается прежде всего в том, что старение полимеров более интенсивно происходит в переменном поле, причем долговечность изменяется обратно пропорционально частоте (тд и ). В кристаллах и поликристаллах, напротив, электрическое старение протекает преимущественно при постоянном напряжении. [c.57]

Большинство из перечисленных выше механизмов электрического старения обсуждались в научной литературе [8] в связи с электрическим старением полимерных пленок. Вследствие дробных разрядов возникает эрозия — уменьшение толщины пленки в области воздействия разрядов. Эрозия сопровождается газовыделением, причем на поверхности полимера в области эрозии обнаруживаются как жидкие, так и кристаллические продукты электрохимических реакций. При исследовании инфракрасных спектров полимеров, подвергнутых ионизационному старению, обнаруживается появление новых полос поглош,ения. Все это говорит о том, что при старении полимеров происходит изменение их структуры— деструкция. Скорость развития деструкции зависит от интенсивности дробных разрядов, которая повышается с частотой. Поэтому с ростом частоты испытательного напряжения долговечность изделий из полимера уменьшается. [c.61]

Точно такая же эмпирическая зависимость долговечности от нагрузки найдена для многих материалов — как металлов, так и полимеров f ]. Это служит косвенным подтверждением условия (5.210) и достаточной общности механизма докритического роста трещин за счет процессов локального старения в конце трещины. [c.300]

Сложность проблемы старения состоит в том, что химическая природа полимеров различна, поэтому и механизмы процессов деструкции и структурирования молекулярных цепей не идентичны. Различие в природе и химических свойствах мономерных звеньев полимерных материалов настолько велико, что влияние факторов среды становится Неоднозначным. Незначительное изменение в структуре, появление новой функциональной группы или ингредиента может резко изменить стабильность полимера. Такие же колебания стабильности полимеров возможны при изменении факторов среды (температуры, влажности, загрязнения поверхности и т.п.). [c.43]

Наибольший объем занимают процессы атмосферною старения полимеров в результате влияния таких факторов, как свет, воздух, влага, темперагура и др. Значительный вклад в эффект првреждаембсти вносит фактор света. В частях V и VI справочника механизм процесса фо1 оста- [c.40]

Было бы желательно установить сходство и различие между механизмами старения, обусловленного разрядами, и других разновидностей деструкции полимерных пленок, прежде всего термоокислительной и радиационной деструкции в присутствии кислорода. Как известно [75], стойкость исследованных полимерных пленок к этим двум разновидностям деструкции возрастает по мере перехода от ПЭ к ПС и далее к ПЭТФ. По интенсивности изменений инфракрасных спектров под действием разрядов эти полимеры располагаются в таком же порядке наименее стойким к разрядам (самые интенсивные изменения в спектре) оказывается ПЭ, более стойким — ПС, и еще более — ПЭТФ. [c.129]

Невулканизуемые каучуки обычно смешивают с придающими клеящие свойства смолами с целью достижения необходимой адгезии и стойкости композита к старению. Механизм повышения адгезии каучуков с помощью смол изучен далеко не полностью, но предполагается, что низкомолекулярные полимеры только частично растворяются в каучуке, образуя участки смолы, диспергированные в эластомерной матрице [12]. [c.220]

Циклич. напряжения ускоряют процессы старения резин (химические процессы, идущие под действием кислорода, тепла и приводящие к изменению структуры и ухудшению эксплуатационных свойств). В частности, это выражается в снижении энергии активации. Существенную роль играют неоднородность микро-напряжений и распределения в резипс кислорода, ингибиторов и др. ингредиентов. Все это приводит к неодновремеино-сти окислительных процессов и разному характеру процессов утомления в разных частях образца. В силу цепного характера процессов возникают многие очаги разрушения при сравнительно небольших изменениях свойств образца в целом. Одним из конкретных механизмов утомления резин является механически активированное окисление каучуков. Однако утомление полимеров связано не только с окислением, но и с непосредственной деструкцией полимера иод действием напряжения. [c.389]

Преобладающий механизм электрического старения (деградации) полимеров зависит от химического состава и строения полимера, а также от геометрических размеров и фо1рмы образцов и изделий, применяющихся в качестве электрической изоляции [8, 9], [c.60]

Старение приводит к изменениям хщических и физических свойств полимеров, что способствует проникновению гифов грибов в материалы и использованию низкомолекулярных продуктов деструкции как источника питания. С другой стороны, накопление продуктов метаболизма стимулирует процесс старения по механизму химического, окислительного и других видов разрушения [4J. [c.424]

Требования к надежности электрической изоляции в последнее время существенно возросли, и это, естественно, вызвало расширение исследований в области электрического старения диэлектриков. Однако до настоящего времени ни у нас в стране, ни за рубежом нет монографий, в которых обобщался бы опыт и результаты исследований закономерностей и механизма электрического старения диэлектриков, применения этих закономерностей для анализа надежности электрической изоляции (диэлектрических деталей). Авторы надеются, что предлагаемая вниманию читателя книга в некоторой степени восполнит этот пробел. Основное внимание в книге уделяется обобщению результатов исследований, которые в течение ряда лет проводились на кафедре физики диэлектриков и полимеров ЛПИ им. М. И. Калинина при содействии Ленинградского объединения Радиодеталь и объединения Светлана . Соавторами результатов этих исследований являются также сотрудники кафедры В. Я- Куннн, В. А. Парибок, М. Н. Розова, О. С. Романовская, Г. Б. Семушкин, В. А. Фомин, А. Шакиров и ряд студентов старших курсов. [c.3]

Большинство пленкообразователей деструктирует по свободнорадикальному механизму с образованием низкомолекулярных продуктов. При этом наряду с деструкцией нередко происходит структурирование, т. е. сшивание молекулярных цепей [2, с. 364]. Замедление процессов деструкции и старения покрытий может быть достигнуто введением термостабилизаторов, которые выбирают с учетом природы полимера [3, с. 356] и условий получения и эксплуатации покрытия. Следует иметь в виду, что стабилизаторы, увеличивая индукционный период, не влияют существенно на дальнейший ход процесса разложения покрытия. [c.176]

Энциклопедия по машиностроению XXL

Оборудование, материаловедение, механика и ...