Распределение интенсивностей в инфракрасных полосах

Изучение контуров инфракрасных полос, а также исследование по виду спектра динамики молекулярного движения в жидкостях и газах в настоящее время широко проводится с использованием аппарата дипольных функций корреляции (ДФК). Распределение интенсивности ИК-полосы /(ш) в этом случае можно представить как фурье-разложение дипольной функции корреляции G(i). [c.147]

Как и в случае инфракрасных спектров (см. [231, стр. 451), распределение интенсивности в полосе поглощения описывается выражением [c.225]

Распределение интенсивностей в инфракрасных полосах [c.621]

Для органических жидкостей характерно достаточно большое число полос поглощения (отражения) — в инфракрасной области до нескольких десятков. Неорганические жидкости имеют меньшее число полос. На рис. 50 приведено распределение положения и интенсивности поглощения для некоторых ароматических углеводородов. Как видно, каждое вещество имеет присущее только ему распределение. По этим же веществам имеются данные по спектральным коэффициентам пропускания в зависимости от толщины слоя жидкости. [c.226]

Вращательная структура а-полосы согласуется с этим предположением а-полоса является, подобно полосе А, перпендикулярной полосой, а чередование интенсивности противоположно распределению интенсивности в полосе А (Дайн [332]), как и следует ожидать для полосы Vq — v 4 (тип Л 2 — jSi) по сравпению с полосой Vq + V4 (тип — i). Поскольку значение = 1167 см известно с большой точностью из результатов исследования инфракрасного спектра Н2СО (см. [23], стр. 324 и работу Калломона и Иннеса [178]), проведенное выше рассмотрение приводит на первый взгляд к очень странному значению V4 = 120 см . [c.529]

В В" в результате в Д-ветви линии постепенно сходятся, а в Р-ветви постепенно расходятся с увеличением т (показано на рис. 13 в увеличенном масштабе). Типичное распределение интенсивностей в инфракрасной ко.чебательио-врап1ательной полосе поглощения, состоящей изД-и Р-ветвей, при различных [c.294]

Остается рассмотреть деформационные колебания группы ОН по отношению к связи С—О. Очевидно, что в этом случае расщепление должно быть наибольшим. Колебание с изменением угла С—О—-Н в первоначальной плоскости должно иметь частоту того же порядка, как и частота деформационного колебания молекулы Н О (конечно, измененную вследствие иного распределения масс). Ее можно сопоставить либо с поляризованной комбинационной линией 1056 см , либо с инфракрасной полосой 1340 см . Последнее предположение высказано Нетером [673]. Возможно, оно несколько более вероятно, так как в спектре молекулы СНзОО встречается аналогичная частота с приблизительно правильным изотопическим смещением. Структура полосы носит явно выраженный гибридный характер (см. раздел 26, гл. IV). Именно это и должно быть, лотому что направление изменения дипольного момента не совпадает точно ни с направлением, параллельным оси, ни с направлением, перпендикулярным оси. Деформационное колебание, перпендикулярное плоскости С—О -Н, можно рассматривать как крутильное колебание связи ОН по отношению к оси С—О. Можно ожидать, что его частота должна быть значительно меньше. Согласно Келеру и Деннисону [517], оно соответствует интенсивному поглощению в области 270 см , обнаруженному Лоусоном и Рендаллом [560]. Следует ожидать также, что потенциальная энергия как функция угла между плоскостью С—О- Н и фиксированной плоскостью симметрии группы СН имеет три [c.359]

Весьма существенно, что в случае молекул H l, Н О и молекул с меньшими интервалами между вращательными линиями спектр жидкости не является простым видоизменением спектра газа, при котором происходит лишь расширение каждой линии тонкой структуры, вызывающее диффузность полосы. Одновременно происходит и резкое изменение распределения интенсивностей. Так, например, в то время как для газообразного НС1 при обычных давлениях мы имеем инфракрасные полосы с двумя ветвями Р и / отделенными друг от друга нулевым промежутком, а при более высоких давлениях не менее двух максимумов, то в жидком состоянии мы получаем только один сравнительно резкий максимум (во всяком случае не менее резкий, чем максимумы Р vi R в полосах газа). Это иллюстрируется фиг. 173, взятой из работы Веста [918]. Другим примером является этан С Н, , для которого в газовой фазе во многих полосах обнаружено по три максимума, по всем признакам соответствующим ветвям Р, Q к R (см. табл. 123) в то же время в жидком (и твердом) состоянии, а также в растворе в каждой полосе имеется только один значительно более резкий максимум (см. Лебернайт [561], Фокс и Мартин [328]). Аналогично этому, в комбинационном спектре большинства жидкостей мы наблюдаем не просто неразрешенную вращательную структуру с максимумами по обе стороны от несмещенной линии (как для газа при низких давлениях), а непрерывное падение интенсивности по мере удаления от этой линии. Такая картина наблюдается как для жидкости, так и для газа при очень высоких давлениях. На фиг. 174 в качестве иллюстрации приведено полученное ВеНлером [914] [c.562]

Ниже приводятся первые канты полос по данным Биркенбайля (включающим в себя измерения Петкера в инфракрасной области), дополненным данными Фаулера и Стретта, oтнo ящими 5I к полосам, интенсивно возникающим в спектре послесвечения азота, Интенсивности и / относятся соответственно к обычному разряду и к послесвечению азота, распределение интенсивности в обоих этих случаях весьма различно. [c.158]

Энциклопедия по машиностроению XXL

Оборудование, материаловедение, механика и ...