Правило произведения Теллера — Редлиха

Правило произведений Теллера-Редлиха. Метод, использованный в предыдущем параграфе для трехатомных молекул, может быть применен и к молекулам, состоящим из большего числа атомов. Однако решение векового уравнения самого общего вида становится все более громоздким. Такие вычисления были выполнены для четырехатомной молекулы XY3 Сэлентом и Розенталь [758] и для пятиатомных тетраэдрических молекул — Розенталь [747,748]. Вильсон [929] в кратком сообщении указал на метод теории возмущений, применимый к расчету изотопического смещения. Естественно, что реиюние несколько облегчается, если исходить из упрощенной системы силовых постоянных, например, из системы валентных сил. Однако многие выводы, сделанные вышеупомянутыми авторами, могут быть очень просто получены из общей теоремы, данной Теллером (цитировано в [55]) и Редлихом [726] независимо друг от друга. [c.250]

Используя частоты молекулы С Н и применяя простое приближение гармонического осциллятора, Колби [225] предсказал значения основных частот oHD и aD и получил хорошее совпадение. Мы не будем приводить его результатов, а вместо этого-для проверки интерпретации основных частот применим правило произведений Теллера—Редлиха. Сравнивая молекулы jHu и aHD и учитывая, что для них общей яи-ляется точечная группа С ,, из (2,313) получаем [c.316]

В табл. 72 приведены основные частоты NHз и НОз, полученные из инфракрасных и комбинационных спектров. Нумерация частот такая же, как на фиг. 58 и в табл. 38. ) Согласно правилам отбора (табл. 55) все основные частоты активны и в инфракрасном и в комбинационном спектрах. То, что частоты вырожденных колебаний V, и V4 не наблюдены в комбинационном спектре, может быть объяснено малой интенсивностью линий. Последнее обычно имеет место для частот неполностью симметричных ко.тебаний. С другой стороны, этот факт, а также то, что комбинационная линия 3334,2 поляризована, позволяет интерпретировать частоты 3334,2 и 950 см , как - 1 и Чц, а не как ч, и VI (совершенно независимо от структуры инфракрасных полос). Возможно, что труднее понять малую интенсивность полосы в инфракрасном спектре. Отчасти малая интенсивность является лишь кажущейся, поскольку на ч- налагается интенсивная полоса VI. Значение частоты этой полосы получено из составных частот Дополнигельная проверка идентификации основных частот (см. табл. 72) получается с помоп(ью правила произведений Теллера — Редлиха (2,313). [c.319]

Питцер и Скотт [699] с известным успехом применили правило Теллера-Редлиха к метилзамещенным бензола, рассматривая в грубом приближении группу СН, как изотоп атома водорода. Такой прием оказал значительную помощь ири анализе колебательных спектров толуола, ксилолов и мезитилена, хотя и нельзя ожидать точной применимости правила произведений к чтому случаю. [c.254]

Энциклопедия по машиностроению XXL

Оборудование, материаловедение, механика и ...