Тримолекулярная реакция

По мнению Брауна и Криста [84], с этим механизмом конкурирует элементарная тримолекулярная реакция [c.56]

Результаты вычислений также свидетельствуют о том, что скорость тримолекулярных реакций аппроксимируется соотношением [c.388]

Здесь К - коэффициент, зависящий от давления. Формула (10) получена при варьировании 2 в достаточно широком диапазоне 0.04 < < 2 < 0.085 для горения пропана, 0.02 < 2 < 0.04 для горения водорода. Указанный интервал изменения 2 охватывает всю область, в которой окисление азота идет с заметной скоростью. Формула (10) справедлива, если А = с — < 0.01. Нри больших значениях Ас скорости бимолекулярных и тримолекулярных реакций (8) сравниваются, и предположение о частичном равновесии, на котором основан ее вывод, нарушается. [c.388]

При высоких температурах и особенно при малых плотностях газа с тримолекулярной реакцией (6.49) конкурирует другой механизм образования двуокиси [c.323]

Автор при сопоставлении би- и тримолекулярного механизма для реакции в пламени окиси азота с водородом обнаруживает, что скорость пламени, вычисленная для первого случая, в пять-шесть раз ниже экспериментальной, в то время как предположение о тримолекулярном механизме дает значение скорости на 25—30% больше истинного. Следовательно, в пламени скорость тримолекулярной реакции больше бимолекулярной и протекание первой должно определить суммарную скорость взаимодействия окиси азота с водородом. [c.85]

Реакция (1.91), очевидно, является элементарным процессом. Она может протекать при одновременном столкновении трех частиц, в результате столкновения 3-й частицы с двумя другими, находящимися в столкновении, и, наконец, в результате столкновения 3-й частицы с соответствующей квазимолекулой, т. е. с соединением, существование которого сравнимо с временем свободного полета молекулы. С кинетической точки зрения все эти-три случая неразличимы и могут рассматриваться в качестве элементарных тримолекулярных процессов. [c.65]

Параметрами, наиболее существенно влияющими на степень отклонения течения от равновесного, являются абсолютный размер сопла (его длина или диаметр минимального сечения с , форма и степень геометрического расширения сопла Р (или г), полные давление Ро и температура То, а также состав газовой смеси на входе в сопло, определяемый типом топлива и коэффициентом избытка окислителя а. Изменение абсолютного размера сопла эквивалентно изменению времени пребывания газа в сопле, уменьшение которого (при прочих равных условиях) приводит к увеличению отклонения течения от равновесного. Уменьшение давления ро также приводит к увеличению степени отклонения течения от равновесного, поскольку уменьшается число эффективных соударений (особенно для тримолекулярных высокоэнергетических реакций) и увеличивается исходный уровень диссоциации продуктов сгорания перед соплом. [c.196]

Одностадийные реакции, включающие одновременное столкновение трех молекул (тримолекулярные процессы), обычно имеют гораздо меньшую вероятность, чем мономолекулярные и бимолекулярные. Вероятность одновременного столкновения четырех или большего числа молекул и тем более вероятность того, что такие столкновения будут происходить сколько-нибудь регулярно, совершенно ничтожна поэтому такие столкновения никогда не рассматриваются как часть предполагаемого механизма реакции. [c.276]

Абсолютные значения скорости реакции в пламени смеси со слабо диссоциированными продуктами реакции находятся в хорошем согласии с вычисленными из тримолекулярного механизма, в то время как скорость бимолекулярного распада в этих условиях еще недостаточна для объяснения наблюдаемых скоростей горения. У смесей с сильно диссоциированными продуктами сгорания скорость реакции в пламени значительно больше вычисляемой из тримолекулярного механизма, но скорость бимолекулярной реакции при этом еще меньше. Отсюда следует, что реакция в пламени при высоких и низких температурах протекает по цепному механизму, а бимолекулярный распад не реализуется в пламени ни при каких условиях. [c.85]

Шольц [88, 89, 157], напротив, исключает возможность элементарной тримолекулярной реакции. Автор работ [88, 89, 157] предложил следующую схему [c.56]

При обычных условиях вероятность одноврем. встречи более чем трёх частиц крайне мала, поэтому иаблю-даются лить элементарные акты, включающие в себя распад отд. молекулы или реающи между двумя или тремя частицами. Они наз. соответственно мономолс-кулярными, бимолекулярными н тримолекулярными реакциями. Сумма стехиометрич. коэффициентов исходных веществ или число молекул, участвующих в элементарном акте, наэ. порядком реакции, к-рый для простых реакций не превышает трёх. Порядок реакции по данному веществу равен его стехиометрич. коаф-фицненту. [c.357]

По числу молекул, участвующих в каждом элементарном химическом акте. При этом различают реакции мономолекуляриые (реакция диссоциации), бимолекулярные (реакция взаимодействия даух молекул или ионов), тримолекулярные (реакция взаимодействия трех молекул или,ио4 оа . [c.258]

Гиншельвуд и его сотрудники [66], [67] исследовали кинетику предпламенной реакции технически важной смеси окиси азота с водородом и установили, что реакция — гомогенная и протекает по механизму тримолекулярных реакций. [c.83]

Авторы [74] считают, что скорость тримолекулярной реакции, протекающей по механизму Гиншельвуда в условиях пламени, будет меньше скорости бимолекулярного распада. Отсутствие полос радикала МН в спектре пламени авторы считают доказательством бимолекулярного механизма, поскольку эти полосы всегда появляются при добавлении к горящей смеси закиси азота. Однако отсутствие закиси азота в реагирующих газах еще не говорит о невозможности тримолекулярного механизма. [c.85]

Теперь разрешите мне возвратиться к рассмотрению термодинамики химических реакций. Общее заключение сводится к тому, что неравенство (3) нарушается, когда в системе возникают автокаталити-ческие реакции. Точнее, автокаталитические стадии реакций являются необходимым (но не достаточным) условием нарушения термодинамической устойчивости системы. В качестве простого примера рассмотрим так называемый брюсселятор (тримолекулярная модель), в котором идут следующие реакции [8] [c.135]

По их мнению, предварительные данные по изучению зависимости скорости пламени от давления, с учетом сдвига равновесия в продуктах сгорания, указывают на бимолекулярный характер реакции. Как видно из результатов Розловского, у смесей, бедных N0, зависимость ы от р может отвечать даже первому порядку реакции, и в то же время абсолютные скорости реакции в пламени могут соответствовать тримолекулярному механизму. Другим до- [c.84]

Значения энергии активации, вычисленные Розловским из температурного коэффициента предпламенной реакции в предположении о тримолекулярном механизме, из абсолютных значений ее скорости и скорости реакции в пламени для смесей окиси азота с водородом (а=0,3 ро=1 ат), находятся в хорошем согласии. [c.85]

Тримолекулярный механизм реакции в достаточной степени обоснован работами Гиншельвуда и его сотрудников, но вопрос [c.85]

Успехи в теоретическом понимании неустойчивости неравновесных состояний в 1960-х годах [3] положили основу экспериментальному изучению химической кинетики автокаталитических процессов, что привело к исследованию концентрационных колебаний как явлений бифуркации. В 1968 г. Пригожин и Лефевр [21] предложили простую модель, которая не только ясно демонстрировала, каким образом неравновесная система может стать неустойчивой и перейти в колебательное состояние, но также оказалась богатым источником теоретических исследований распространяющихся волн и большинства других чрезвычайно сложных для изз чения явлений, наблюдаемых в реальных химических системах. В силу тесной связи с изучением диссипативных структур, эта модель часто называется брюсселятором (от названия места рождения идеи — брюссельской школы термодинамики) или тримолекулярной моделью из-за наличия в схеме реакции тримолекулярной автокаталитической стадии. В силу теоретической простоты обсудим прежде всего эту реакцию [c.415]

Энциклопедия по машиностроению XXL

Оборудование, материаловедение, механика и ...