Восстановление растворенного кислорода кинетика

Излагается теория двойного слоя на границе металл—раствор и механизм возникновения скачка потенциала на этой границе. Обсуждается поведение металлических электродов в условиях протекания внешнего тока па основе общей теории кинетики электродных процессов. Детально рассматриваются кинетические закономерности процессов катодного выделения водорода, электрохимического восстановления кислорода и ионизации металлов. Выведены выражения, определяющие коррозионное поведение металлов в условиях их саморастворения для случая идеально однородной поверхности и при ее дифференциации на анодную и катодную зоны. [c.2]

Характер разрушения интерметаллических фаз, прежде всего, определяется термодинамикой и кинетикой анодного процесса, поэтому основное внимание уделяется анодному поведению твердых растворов и интер металлических соединений. Тем бол ее, что кинетика реакций восстановления кислорода и ионов водорода на интерметаллических фазах изменяется незначительно [10]. [c.139]

Исследование кинетики электрохимических реакций показало, что скорость реакции восстановления кислорода, и особенно реакция ионизации металла, в вязких растворах нитрита натрия намного ниже, чем в водных растворах (рис. 12) объясняет это следующим в вязких растворах коэффициенты диффузии молекул и ионов намного ниже, чем в водных рас- [c.179]

Два окислителя наиболее часто вызывают коррозию в водных растворах ионы водорода И растворенный кислород. Поэтому мы ограничимся рассмотрением кинетики восстановления именно этих окислителей. [c.134]

Исследование кинетики восстановления кислорода, растворенного в воде, требует варьирования концентрации окислителя последняя связана с парциальным давлением кислорода над раствором. Поэтому приходится применять электролитическую ячейку, позволяющую проводить опыты при различном давлении кислорода — от малого до значительно превышающего атмосферное. [c.150]

На рис. 1.15 дана анодная кривая AB D, определенная потенциостати-чески для системы металл— среда, которая подвергается изменению в точке В. По мере того как потенциал становится более положительным, плотность тока возрастает в активной области АВ и достигает критической величины (критической плотности тока г кр), при которой скорость- коррозии внезапно падает благодаря образованию защитной окисной пленки на поверхности металла. В этом случае говорят, что металл пассивен и скорость его коррозии, которая зависит от окисной пленки, значительно меньше, чем в активных условиях. Пассивное состояние определяется также окислительно-восстановительным потенциалом раствора и кинетикой катодной реакции. Линия ПК описывает восстановление ионов Н+ на катоде, когда металл активно корродирует в кислоте. Скорость коррозии и коррозионный потенциал определяются пересечением этой линии и анодной кривой в точке 7. В электролите с высоким окислительно-восстановительным потенциалом, который получают насыщением восстановительной кислоты кислородом или добавлением таких окис- [c.39]

Рис. IV,10, IV,И и IV,13—IV,19 показывают, что на поляризационной кривой восстановления кислорода, даже если бы процесс не осложнялся окислением металла (например, кривые vl к на рис. IV,10), имеется область чисто электрохимической кинетики. В этой области скорость восстановления кислорода столь мала, что аог У поверхности электрода близка к ао в глубине раствора, и кинетика определяется протеканием самой электродной реакции. Имеется область диффузионной кинетики, где скорость процесса определяется транспортом кислорода к поверхности электрода (при fflOj = О скорость диффузии максимальна). Имеется и область смешанной кинетики, когда скорость реакции и скорость диффузии не слишком сильно отличаются друг от друга. Рассмотрим подробнее случай смешанной кинетики или, как это часто называется в коррозионной литературе, область смешанного диффузионного и электрохимического контроля.

Для снятия катодных поляризационных кривых использовали раствор 0,5 %-иого КС1, не содержащий цианида, но насыщенный кислородом при заданном парциальном давлении. Поэтому единственным процессом, протекающим на золотом электроде, было электрохимическое восстановлоние кислорода /202-ЬИ20= /2H202-b0H-—е. Соответствующие поляризационные кривые показаны на рис. 39. Видно, что при значительном смещении потенциала золотого электрода в отрицательную сторону процесс восстановления кислорода смещается из области электрохимической кинетики в область диффузионной кинетики, где скорость катодной реакции контролируется скоростью диффузии молекул растворенного кислорода к поверхности электрода. Признаками диффузионного контроля являются следующие [c.96]

Энциклопедия по машиностроению XXL

Оборудование, материаловедение, механика и ...