Релаксация сшивания

Выше Гс влияние поперечных связей проявляется в уменьшении вклада вязкого течения в ползучесть и релаксацию напряжения и увеличении высокоэластичности полимера. Следовательно, сшивание макромолекул приводит к выравниванию кривых ползучести до уровня постоянной деформации при длительном действии силы и выравниванию кривых релаксации напряжений до некоторого постоянного остаточного напряжения. В идеальном сетчатом эластомере напряжение остается постоянным в течение любой длительности эксперимента. Ползучесть идеального эластомера при приложении нагрузки продолжается до достижения определенной деформации и эта деформация остается постоянной до снятия нагрузки, после чего восстанавливается исходная длина образца. Следовательно, идеальный сетчатый эластомер можно представить в виде идеальной пружины с малым модулем. Однако на практике сетчатые эластомеры могут иметь очень дефектную структуру сетки, которая содержит свободные концы цепей, петли и ответвления, только частично присоединенные к сетке, а также макромолекулы, захваченные сеткой, но не присоединенные к ней химическими связями [1, 119—123]. В этом случае- [c.72]

Несшитый полимер, как показано на рис. 3.18, способен течь, поэтому его деформация нарастает во времени почти линейно без снижения скорости деформации даже при больших длительностях нагружения. Небольшая степень сшивания резко снижает скорость ползучести, но ползучесть при этом обычно может продолжаться бесконечно долго [91, 127—131]. Повышение частоты узлов сетки приводит к резкому снижению как величины развивающейся деформации, так и скорости ползучести при этом после определенного периода времени деформация обычно достигает некоторого предельного значения, хотя в отдельных случаях скорость ползучести может и не падать до нуля. В работе [132] были измерены скорость ползучести и скорость релаксации напряжений натурального каучука как функции степени сшивания. Из рис. 3.18 видно, что скорости обоих процессов уменьшаются с увеличением степени сшивания. Эти результаты, а также результаты Берри и Уотсона [133] свидетельствуют о большой роли, которую играет топология сетки или химическая природа поперечных связей скорость ползучести и релаксации напряжений для серных вулканизатов оказывается в 2—3 раза больше, чем каучуков, вулканизованных перекисями, а также плотностью сетки поперечных связей. Очевидно, сульфидные мостики в серных вулканизатах способны участвовать реакция обмена, сопровождающихся релаксацией напряжений. Резкое уменьшение податливости, происходящее при переходе от растворимого полимера к гелю, установлено и для других эластомеров, например, полибутадиена [134] и пластифицированного полиметилметакрилата [135]. [c.74]

Кристаллизация связывает полимерные цепи друг с другом и иммобилизует их в кристаллитах. Ограничение подвижности цепей в области 7 < 7 < при кристаллизации с точки зрения влияния на ползучесть и релаксацию напряжения аналогично ограничению при сшивании. Эти свойства зависят от степени кристалличности и морфологии кристаллитов, поэтому термическая предыстория и отжиг обычно оказывают сильное влияние на ползучесть и релаксацию напряжения в кристаллических полимерах. [c.84]

Формы спектров релаксации и запаздывания в зависимости от степени поперечного сшивания и типа полимера более подробно изучены в работе [358]. [c.140]

При Г > Тс кристаллизация уменьщает податливость при ползучести, скорость ползучести и релаксации напряжения и увеличивает релаксационный модуль. Для объяснения этих явлений предложено несколько теорий [140—146]. Эффект кристаллизации уподобляют сшиванию при иммобилизации полимерных цепей в кристаллитах или эффекту наполнения, полагая, что [c.75]

Кинетика окислительных реакций деструкции и сшивания, как простых реакций первого порядка, скорость которых зависит от концентрации активных (реагируюпщх) центров, подробно рассмотрена Тобольским [72] и Джеллинеком [583]. Б. А. Догадкиным и 3. Н. Тарасовой показано, что при химической релаксации происходят разрывы не только углеводородных цепей каучука, но и поперечных связей между молекулами, т, е. распадается вулканизационная сетка. Скорость распада сетки зависит от химического [c.241]

Как видно из табл. 2-5, начиная с 440—450°С наблюдается зависимость времени релаксации от температуры нагрева, что свидетельствует о новой стадии перестройки карбонизуемого вещества — внутримолекулярных превращениях в мезофазе, сопровождающихся дегидрированием и резким возрастанием концентрации свободных радикалов, инициирующих реакции сшивания [2-45]. [c.42]

У высокомодульных аморфных и кристаллических полимеров, особенно имеющих жесткую трех.мерную сетку, плотно упакованную фибриллярную нли крупносферолитную структуру, сопротивление износу невелико. Напротив, покрытия, имеющие мелко-сферолитную и дезориентированную фибриллярную структуру, умеренную степень сшивания макромолекул и отличающиеся большими значениями обратимой деформации и малыми временами релаксации, характеризуются длительным т д и высокой стойкостью к износу. [c.75]

Энциклопедия по машиностроению XXL

Оборудование, материаловедение, механика и ...