Цианид

Одним из способов изготовления этого электрода (рис. 3.5) является гальваническое покрытие серебром платиновой проволоки, впаянной в стеклянную трубку, с использованием в качестве электролита высокочистого раствора цианида серебра [7]. Серебряное покрытие затем анодно хлорируют в разбавленной соля- [c.44]

На основании различных методов исследований было установлено, что при концентрации свободного цианида щелочного металла ниже 3,25 г/л образуется только комплекс Ag( N)2j - при концен- [c.4]

Необходимо отметить, что во время электролиза в при катодном слое постоянно меняется концентрация ионов серебра н цианида [c.4]

Некоторые сведения о механизме катодного осаждения серебра из цианистых электролитов. Очень малое содержание свободных ионов серебра в цианистом электролите, особенно при значительных концентрациях свободного цианида, не позволяет считать, что разряд иоиов серебра может идти из простых ионов по следующей схеме [c.5]

Из приведенных ниже данных видно, что при увеличении концентрации свободного цианида K N содержание ионов серебра резко убывает [c.5]

Сушествует мнение, что при осаждении серебра в прикатодной области образуется коллоидный осадок цианида серебра по схеме [c.5]

Влияние состава электролита на качество покрытия и выход по току. Цианистый электролит серебрения состоит в основном из трех компонентов при различном их содержании. Основные составы электролитов помещены в табл. 2. Основные компоненты электролита — соль серебра и цианистый калий. На основании вышеприведенных данных о механизме видно, какое большое влияние на качество покрытия и стабильность электролита имеет содержание свободного цианида. Концентрация его в электролите серебрения может колебаться в довольно широких пределах и зависит от содержания серебра в электролите. Наиболее благоприятное соотношение серебра и свободного цианида равно 1 1 или 1. 1,5. В настоящее время при работе с электролитами, содержащими поверхностноактивные добавки, рекомендуется повышенное содержание цианида, так как он благоприятно действует на растворение анодов при высоких плотностях тока и значительно повышает электропроводность раствора. При этом цианид является комплексообразователем н тем самым повышает катодную поляризацию, а это, в свою очередь, способствует образованию более мелкокристаллических покрытий. Но цианиды кроме благоприятного воздействия играют в электролите и отрицательную роль. Они вызывают нестабильность электролита. Цианиды являются солями слабо диссоциированной синильной кислоты и растворы этих солей подвергаются гидролизу [c.6]

Цианиды под действием атмосферы или анодного окисления могут разлагаться, переходя в карбонаты. Окисление цианидов кислородом воздуха будет происходить по следующему уравнению [c.7]

Правда, некоторые авторы отмечают, что окислительной силы атмосферного кислорода мало для прохождения этой реакции, но под действием кислорода может происходить окисление цианида в цианат, который затем будет переходить в водном растворе в карбонат. На разложение цианида очень сильно действует углекислый газ, который постоянно присутствует в воздухе. При пропускании через два одинаковых по составу электролита кислорода и углекислого газа было выяснено (рис. 2), что потери цианида при пропускании кислорода значительно меньше, чем при пропускании углекислого газа. При дальнейших исследованиях обнаружилось, что значительно стабилизирует раствор цианида едкий натр. Опыты показали, что при добавлении гидроокиси любого щелочного металла в раствор цианида происходит реакция обмена в основном между углекислым газом (из воздуха) и гидроокисью (табл. 3). Поэтому добавка щелочи в цианистый электролит желательна, так как увеличивает стабильность электролита. [c.7]

Таблица 3. Потерн цианида в ра< с добавкой щелочи и без нее

Содержание цианида через 9 дней Поте-ри. % Содержание цианида через 9 дней Поте-ри. % [c.9]

Эффективными модифицирующими присадками, повышающими антикоррозионные характеристики грунтов ХС-068 и ХС-059, служат комплексные соединения цианидов переходных металлов с органическими лигандами. Эти соединения не только повышают коррозионнозащитные свойства покрытий, но и оказывают бактерицидное действие на сульфатвосстанавливающие бактерии, что позволяет использовать их в качестве ингибиторов биокоррозии в морской воде [45]. [c.176]

Цианид серебра Ag N практически нерастворим в воде (раст- 4 [c.4]

В дальнейшем Е. Рауб аналитическим путем обнаружил в покрытии присутствие цианида серебра, причем большее его количество внедряется при малых концентрациях свободного цианида. Данные представлены в табл. 1. [c.4]

Таблица I. Содержание цианида серсб-ра покрытии, полученном из цианистой анны при температуре 20 "С

В сторону накопления свободных цианидов, но постоянно действующая диффузия будет отводить часть иоиов цианида к аноду и поэтому в электролитах, применяемых на практике, в прикатодном слое содержится трициаиоаргентат, остальные комплексы присутствуют в меньших количествах. [c.5]

Предложен метод вывода карбоната из раствора нерастворимыми соединениями Д. Крайи для осаждения карбонатов рекомендует использввать суспензию следующего состава (массовая доля, %), цианид кальция 45, цианид щелочного металла 34, окись кальция 15, нерастворимая окись (например, окись алюминия) 6. При этом кальцин будет забирать весь карбонит в осадок для того чтобы [c.8]

В случае использования нерастворимых анодов может образовываться дициан, который подвергается реакции диспропорцнаниро-ваиия с образованием цианида и цианата [c.9]

Режим процесса. Обычно электролитическое серебрение проводят при комнатной температуре повышенная температура позволяет поднять плотность тока, но при этом быстрее разлагается цианид. (см. с. 6), образуется ядовитая синильная кислота, пвэтому увеличение температуры не рекомендуется. Кислотирсть цианистого электролита pH равна 11 —12 и определяется в основном содержанием цианида н щелочи (карбоната). С увеличенном цианида значение pH повышается. Сильно зависит от содержания карбоната и цианида электропроводность электролита, которая при увеличении их содержания возрастает. Электрическое сопротивление цианистого электролита серебрения составляет от 5 до 20 Ом м, причем электропроводность растворов цианистого калия выше, чем цианистого натрия. [c.9]

Для получения осадков большой толщины необходима повышенная концентрация золота (8—12 г/л) и свободного цианида (70—90 г/л) электролиз должен проводиться при повышенных температурах (80—90° С) и энергичном перемешивании, при этом плотность тока достигает 10 А/дм Недостатком щелочных цианистых электролитов является накопление карбонатов, которые нужно периодически удалять. К преимуществам щелочных электролитов относится возможность получения осадков большой чистоты, особеиио в том случае, если электролит свежеприготовлен и концентрация свободного цианида достаточно высока (30—90 г/л), так как примеси неблагородных металлов при больших концентрациях цианида не соосаждаются. Щелочные электролиты могут работать с растворимыми анодами, потому что имеют высокое содержание свободного цианида. [c.32]

Нейтральные цианистые электролиты имеют pH 6,5—7,5, содержание свободного цианида в них невелико (1—2 г/л). Для получения осадков золота большой чистоты нейтральная ванна используется мало, так как при таком содержании цианистого калия возможно включение в осадок неблагородных металлов, которые могут накапливаться в электролите при работе. Нейтральные электролиты обычно широко используются при покрытии сплавами золото — медь для получения блестящих осадков толщиной до 20 мкм и более. Кислотность этих электролитов поддерживается добавлением фосфорной кислоты. В этих электролитах золото находится в виде одновалентного дициаиаурата K[Au( N)2 . Работа в них проводится с нерастворимыми анодами. Эти электролиты более производительны, так как выход по току в них близок к 100 %, в то время как у щелочных всего 70—80 %. В нейтральных электролитах можно получать более толстые покрытия без промежуточного крацевания. Недостатком нейтральных электролитов является их нестабильность. [c.32]

Кислые электролиты, имеющие распространение в настоящее время, обычно работают при pH 3—б. Из этих растворов получаются блестящие осадки, особенно при добавке таких металлов, как никель, кобальт, цннк, олово и др. Кислотность в них поддерживается с помощью органических кислот (лимонной, винной, щавелевой и др.). Свободного цианида в электролите нет. Золочение в таких ваннах возможно ввиду того, что цианистый комплекс трехвалентного золота очень прочный и не разрушается при названных значениях pH. [c.32]

В щелочных электролитах наличие ноиов N сдвигает эту реакцию (4) справа налево и восстановления практически не происходит. Восстановлсине может происходить только в кислых или сла-бокнслых растворах, где свободный цианид существует лишь в небольших количествах в виде малодиссоцнированнон H N. [c.35]

Приготовление кислых и нейтральных Электролитов также имеет свои особенности. Так, комплексный цианид золота, необходимый в электролите для кислых и нейтральных электролитов, готовится путем рай-ворения гремучего золота в цианистом калин или из [c.39]

Энциклопедия по машиностроению XXL

Оборудование, материаловедение, механика и ...