Уравнение Шредингера для колебательно-вращательного движения

Уравнение Шредингера для колебательно-вращательного движения [c.189]

Предположите теперь, что колебательное движение молекулы не зависит от ее вращательного движения. Если два атома удалены друг от друга на расстояние г, отличное от го, на них действует возвращающая сила Р = —кцз, где 5= г—го . При замене переменной д = 3 /Ь уравнение Шредингера для этого-движения принимает вид [c.373]

Здесь приводится необходимое для дальнейшего рассмотрения разложение полного КВ-гамильтониана по порядкам малости. Пока речь идет только о колебательном и вращательном движении системы ядер в молекуле. Предполагается, что потенциальная функция не зависит от внешних переменных и в общем случае может быть представлена в виде разложения по внутренним координатам. Для ИК-спектров простых молекул при нормальных условиях эти требования выполняются достаточно хорошо. КВ-со-стояния молекулы определяются из уравнения Шредингера [c.28]

Обычно имеют дело с такими связанны.ми электронными состояниями, для которых функция (Ке+Кпп) имеет глубокий минимум при равновесной конфигурации ядер (глубокий по сравнению с величиной кТ, где k — постоянная Больцмана, а Т—абсолютная температура, так что при комнатной температуре кТ 200 см ). Задачи, возникающие при паличнн более одного минимума (т. е. для нежесткой молекулы), будут обсуждаться в гл. 12. Уравнение Шредингера для колебательно-вращательного движения в связанном электронном состоянии записывается так, чтобы нулевая энергия соответствовала минимальному значению (Уе+Упп) обозначим ее Ее и назовем электронной энергией, тогда имеем [c.185]

Полученное уравнение Шредингера не разделяется на вращательную (0, ), колебательную (/ ) и электронную хг, Уг, z ,. ... . , z +2) части, так как а) потенциальная функция зависит как от R, так и от электронных координат, б) Тг зависит от / и в) в fr имеются члены, содержащие и описывающие действие ко-риолисовых сил па электроны. Можно добиться отделения вращательного движения, пренебрегая членами с и полагая R Re (равновесному межъядерному расстоянию) в операторе Тт. Тогда для оператора вращательной кинетической энергии (жесткого волчка) получается следующее приближенное выражение [c.149]

Энциклопедия по машиностроению XXL

Оборудование, материаловедение, механика и ...