Поведение термодинамических свойств вблизи критической точки

ПОВЕДЕНИЕ ТЕРМОДИНАМИЧЕСКИХ СВОЙСТВ ВБЛИЗИ КРИТИЧЕСКОЙ ТОЧКИ [c.95]

В то же время существуют хорошо разработанные методы писания термодинамических свойств веществ в широком диапазоне параметров с помощью уравнений состояния вириаль-Чого вида. Однако они не могут передать отмеченные ранее особенности поведения термодинамических функций вблизи критической точки, хотя по мере удаления от нее достигается хоро-согласие между экспериментальными и расчетными вели- i HaMH. Вопрос о границах действия таких уравнений состоя-в критической области в какой-то мере является дискуссионным и требует детального рассмотрения. [c.131]

Используя отмеченную связь между поведением термодинамических свойств вещества и особенностями теплообмена, окрестность критической точки на Р—и-диа-грамме можно разделить на четыре характерные (применительно к теплообмену) зоны (рис. 5.1) [5.6]. Естественной границей между зонами II и III является левая ветвь квазиспинодали Г При переходе через эту границу появляется особенность поведения вещества вблизи критической точки, заключающаяся в том, что термодинамические и теплофизические свойства Ср, р, р и др.) значительно изменяются, причем некоторые из них имеют ярко выраженные аномальные пики. На рис. 5.2 показано изменение свойств N2O4 с температурой вдоль закритической изобары 150 бар. Вблизи температуры, со- [c.177]

В гл. 6 (авторы П. Эгельстаф и Дж. Ринг) анализируются экспериментальные данные, касающиеся критической области. Развитие экспериментальных методов и теории позволило поднять на новый, более высокий уровень исследование фазовых переходов вообще и критаческих явлений в частности. За последние годы явления в критической области подверглись интенсивному и всестороннему изучению. Установлена связь между межмолекулярным взаимодействием и параметрами критической точки, исследованы влияние гравитационного поля на развитие флуктуаций вблизи критической точки, скорость распространения и поглощение ультразвука, сжимаемость, теплоемкость, диффузия, поверхностное натяжение и другие свойства. Полученные данные свидетельствуют о непригодности классического термодинамического уравнения состояния для описания поведения вещества вблизи критической точки. Эти вопросы рассмотрены в данной главе, однако авторы, естественно, осветили их с позиций задач настоящей книги, сконцентрировав внимание на критических явлениях в простых жидкостях. Читателю, желающему познакомиться с современной проблематикой физики фазовых переходов и критических явлений, следует обратиться, например, к книгам Р. Браута [6] и М. Фишера [7]. Кроме того, в издательстве Мир выходят в свет новые монографии по этой тематике [8,9]. [c.7]

По-видимому, не существует никаких доводов против общего вывода Кикучи (см. 12.1) о том, что фазовый переход невозможен, когда концентрация магнитных атомов оказывается ниже порогового значения Для протекания по узлам. Не вполне очевидно, однако, что намагниченная фаза должна быть термодинамически устойчивой вблизи Г = О, когда концентрация р лишь немного превышает р - Может оказаться, например (см., в частности, [9.45]), что размерность топологической структуры бесконечного связного кластера недостаточна для того, чтобы препятствовать флуктуационному распаду основного состояния упорядоченного гейзенберговского магнетика (ср. с 5.6). Эту теоретическую возможность нельзя исключить [13] ни путем перехода к какой-либо эффективной среде ( 5.2 и 9.4), ни с по-моп ью приближения малых кластеров ( 5.4 и 10.9). Она не противоречит и виду кривой Гс (р)- вытекающему из экстраполяции результатов высокотемпературных разложений на область малых концентраций р. По-видимому, уменьшение концентрации связей в случае квантового гейзенберговского ферромагнетика приводит к тому, что кривая (р) почти строго прямолинейно идет к нулю у порога протекания по связям р [14]. С другой стороны, в модели с малой концентрацией узлов [15] соответствующая линия явно проходит так, что ее продолжение пересекло бы ось ординат в точке выше р . Таким образом, влияние разбавления на критические свойства сестем с коллективным поведением зависит от природы модели, и не существует какого-либо очевидного универсального критерия подобия, определяющего порог протекания. [c.545]

Энциклопедия по машиностроению XXL

Оборудование, материаловедение, механика и ...