Флуктуации дипольного частиц

Существенный вклад в ширину полос инфракрасного поглощения вносят флуктуации энергии межмолекулярных взаимодействий, обусловленные тепловым движением частиц среды [2, 21]. Если молекулы обладают большими дипольными моментами, локализованными на концевых связях, то в жидкостях могут возникать локальные различия диполь-дипольных сил, моделирующие параметры колебательного движения атомов и, в частности, их частоту. Статистические различия межмолекулярных сил могут проявляться также в неполярных растворах вследствие флуктуаций числа частиц, входящих в первый координационный слой молекулы. Они приводят к отклонению локальных значений плотности, диэлектрической постоянной и показателя преломления среды от их средних значений. В результате возмущений частот внутримолекулярных колебаний в ИК-спектре возможно появление совокупности полос определенного колебательного перехода, смещенных друг относительно друга и имеющих свою ширину и форму. Огибающая совокупности полос дает сложный статистический контур. Механизм уширений, при котором ширина полосы определяется наложением элементарных составляющих, каждая из которых возникает за счет поглощения молекул, находящихся в неодинаковых условиях окружения, называется неоднородным. [c.145]

Выражение (25) отражает эффекты отдачи в чистом виде, описывая взаимодействие легкой частицы с комплексом, возникающее благодаря тому, что она следует за флуктуациями дипольного момента последнего. Это выражение отличается от стандартного выражения (1) не только меньшим на двойку показателем степени в его зависимости от расстояния. В области Б ПВ действует только в 5-состоянии, причем действующая на частицу сила пропорциональна ее массе. Последнее свойство означает выполнение принципа эквивалентности при движении легкой частицы в поле комплекса. Как видно, этот принцип не является, в противоположность общепринятой точке зрения, исключительным атрибутом сил тяготения. [c.327]

Не зависящие от времени корреляции флуктуаций. В теории Эйнштейна учитываются среднеквадратичные флуктуации дипольного момента элемента объема, малого по сравнению с длиной световой волны, но все же содержащего большое число частиц. Однако при [c.103]

М. Вместе с тем будем считать, что линейные размеры Vb малы по сравнению с длиной волй ы падающего излучения. Тогда каждый из участков системы Vj будет представлять собой диэлектрик, помещенный в переменное электрическое поле Ео os ш1, и связанный с флуктуацией плотности числа частиц дополнительный дипольный момент каждой из таких совершающих вынужденные колебания областей будет равен [c.381]

Если два таких атома находятся относительно далеко друг от друга, то они не взаимодействуют между собой (рис. 2.3). При сближении атомо в подвижный отрицательный заряд (облако) одного из атомов в какой-то момент времени может оказаться смещенным, так что центры положительных и отрицательных зарядов уже не будут совпадать, в результате возникнет мгновенный дипольный электрический момент. Такое разделение зарядов (флуктуация) может возникать из-за увеличения энергии атома, например, в результате столкновения с другой частицей. Таким 6—221 66 [c.65]

Из- а независимого характера флуктуаций числа молекул идеального газа в разных элементах объема двойная сумма с / / обращается в нуль. Поэтому интенсивность рассеянного света равна сумме интенсивностей вторичных волн, обусловленных дипольными моментами, возникшими за счет флуктаций числа молекул в каждом элементе объема. Дополнительный дипольный момент /-го элемента объема равен еоаЕбМ, где а — поляризуемость молекулы, а бМ — отклонение числа молекул в этом элементе от среднего значения. Интенсивность /,(г,0) рассеянного им света можно найти, повторяя рассуждения, которые привели к формуле (2.85). В результате получим выражение, отличающееся от (2.85) заменой поляризуемости а1(ы) взвешенной частицы на абУУ,. Поэтому Л (г, 0) (6Л ,). [c.120]

Для получения устойчивой коллоидной дисперсии недостаточно только смачивания частиц веществом непрерывной фазы. Важно учитывать, что в пигментных дисперсиях всегда имеются силы притяжения между частицами. Это силы Лондона, Ван-дер-Ваальса или (поверхностные). Причиной появления этих сил являются силы притяжения, действующие между атомами, из которых состоят частицы. Полярные вещества оказывают электростатические воздействия на другие диполи (силы Киисома [16]), а полярные молекулы могут притягивать неполярные за счет наведенных диполей (силы Дебая [17]). Существование притяжения между неполярными атомами или молекулами не поддавалось объяснению до тех пор, пока не было высказано предположение, что в электронном облаке, окружающем ядро, могут наблюдаться локальные флуктуации плотности заряда. Это приводит к возникновению дипольного момента, частота флуктуаций которого СОБпадает с частотой флуктуаций заряда. Если рядом имеется другой атом, то он поляризуется и взаимодействует с первым. [c.134]

Энциклопедия по машиностроению XXL

Оборудование, материаловедение, механика и ...