Коэффициент молекулярной упаковки

В табл. 4 показано химическое строение и приведены численные значения коэффициентов молекулярной упаковки для некоторых стеклообразных полимеров. Из этой таблицы видно, что величины к для каждого из них действительно в первом приближении одинаковы. Чтобы более наглядно продемонстрировать этот экспериментальный факт, на рис.6 показана зависимость [c.43]

Перейдем теперь к температурным зависимостям коэффициентов молекулярной упаковки стеклообразных полимеров. Расчет значений к при разных температурах проводится по формулам, вытекающим из соотношения (5) [c.47]

Расчеты по уравнениям (11) и (12) показывают, что температурные зависимости коэффициентов молекулярной упаковки имеют вид, изображенный на рис.7. Примечательное свойство этих температурных зависимостей зак- [c.47]

В заключение отметим, что постоянство коэффициента молекулярной упаковки к справедливо только для аморфных монолитных тел, построенных из [c.48]

В табл.5 приведены в качестве примера кристаллографические значения плотностей и коэффициенты молекулярной упаковки для ряда характерных кристаллических полимеров. Хорошо видно, что значения к для них колеблются в широких пределах. Таким образом, кристаллические полимеры имеют весьма широкую кривую распределения по коэффициентам молекулярной упаковки (рис.8). [c.49]

Связь между свободным объемом полимеров, коэффициентом молекулярной упаковки и пористой структурой [c.54]

Теперь перейдем к анализу связи между свободным объемом полимеров, коэффициентом молекулярной упаковки и пористой структурой. [c.54]

Пористая структура полимеров во многом определяет их свойства. Поэтому следует более подробно остановиться на методах оценки пористой структуры полимеров и связи ее параметров с такими характеристиками, как коэффициент молекулярной упаковки и свободный объем полимера. Дело в [c.54]

Далее, свяжем эти характеристики с коэффициентом молекулярной упаковки к (см. выше) [c.57]

Как было отмечено выше, существуют так называемые непористые сорбенты (например, кристаллические тела), в которые не могут без набухания проникать никакие молекулы сорбата. Естественно, что для таких тел = 0. В ТО же время, коэффициенты молекулярной упаковки кристаллов, как свидетельствуют данные табл.5, находятся в пределах 0,64-0,89. Учитывая, что коэффициент молекулярной упаковки по своему определению представляет собой долю занятого (Ван-дер-Ваальсового) объема, можно сказать, что доля пустого (но недоступного) объема составляет 1 - = 0.11 -0,36. Этот пустой объем недоступен для проникновения даже самых малых молекул сорбата обозначим его через У . Тогда объем идеального кристалла (или монолитного аморфного полимера К он) можно записать как [c.57]

Коэффициент молекулярной упаковки в монолитной части полимера определится из соотношения [c.57]

В случае оценки плотности упаковки макромолекул для реального полимерного тела, содержащего доступные для молекул сорбата микропоры, коэффициент молекулярной упаковки к следует рассчитывать по соотношению [c.57]

Плотность рассчитана по соотношениям (7), (454) и (455). Первое из них является приближенным, полученным на том основании, что коэффициент молекулярной упаковки примерно одинаков для всех полимеров и при комнатной температуре равен = 0,681 для блочных образцов. Однако для по- [c.467]

Сюйства многокомпонентных сополимеров приведены в табл. П-4-3. Здесь совпадение расчетных и экспериментальных характеристик примерно такое же, как и для гомополимеров. Плотности, рассчитанные по уравнению (7) с использованием среднего значения коэффициента молекулярной упаковки. [c.470]

Рис.7. Температурные зависимости коэффициентов молекулярной упаковки к для ряда полимеров 1 поли-н-бутилметакрилат 2 - поли-н-пропилметакрилат 3 - поли-этилметакрилат 4 - полистирол 5 - полиметилметакрилат 6 - поликарбонат на основе

В данном разделе будем рассматривать расчетн ю схему для оценки температуры стеклования Т , развитую в работах [6, 128]. Согласно этой схеме, коэффициент молс1улярной у паковки полимеров разл шого химического строения примерно одинаков при температуре стеклования каждого из полимеров, причем это значение kg оценивается величиной kg 0,667 для линейных полимеров. Вблизи абсолютного нуля коэффициент молекулярной упаковки 0 также примерно одинаков для всех полимеров и составляет 0,731. [c.127]

Для более точного расчета диэлектрической проницаемости полимеров при комнатной температуре желательно учитывать температурную зависимость коэффициента молекулярной упаковки. Это относится в первую очередь к полимерам, находящимся при колшагной температуре в высокоэластическом состоянии. Согласно работе [128] для этих полимеров температурная зависимость к(Т) описывается соотношением [c.261]

Можно было предположить, что величина А/ , для одной и той же полярной группы, содержащейся в полимерах и низкомоле1 лярных жидкостях, должна быть разной. Проведенные расчеты показьшают, что это справедливо не только при сравнении поведения органической жидкости и полимера, но и при сравнении самих жидкостей, принадлежащих к одному и том же классу. Так, нагфимер, вклад в величину А/ , от ОН -группы не является одинаковым в ряду спиртов, а зависит от химического строения спирта. Во всех случаях для жидкостей, принадлежащих к одному и тому же классу, вклад полярной группы в величину А/ , возрастает с увеличением Ван-дер-Ваальсового объема жидкости. Такой анализ проделан на основе форм лы (223), в которую подставлялось усредненное значение коэффициента молекулярной упаковки к р для жидкостей различных классов, а величины рассчитывались по таблицам, приведенным в работах [28] и [128]. [c.266]

Между коэффициентом молекулярной упаковки жидкости на ее поверхности к и плотностью поверхностной энергии когезии 5 имеется лeд Ю-щая зависимость [37] [c.365]

Примем же зависимость коэффициента молекулярной упаковки в поверхностном слое от 5 , что и в жидкостях. Коэффициент А10ле1у.т1ярн0Й [c.365]

Кроме температуры стеклования и плотности для сополимеров рассчитаны такие характеристики, как показатель преломления п, коэффициент оптической чувствительности по напряжению, температура начала интенсивной термической деструкции Tj, диэлектрическая проницаемость , параметр растворимости 5, поверхностная энергия у. Расчеты проводили соответственно по уравнениям (190), (183), (202 ), (223 ), (33 Г) и (410). Прежде всего сопоставим расчетные и экспериментальные величины свойств гомополимеров. Эги данные приведены в табл.П-4-2. В большинстве случаев наблюдается хорошее совпадение экспериментальных данных с расчетными. Отдельно следует остановиться на расчете такой характеристики гомо- и сополимеров, как плотно сть р, для которых в таблице приводится два расчетных значения. Первое из них определено с помощью уравнения (7), а второе - по соотношениям (454) и (455), которые y raтывaют температурную зависимость коэффициента молекулярной упаковки. В случае стеклообразного полимера (полиметилметакрилат) расчетное значение плотности, пол)ченное по уравнению (7), хорошо совпадает с экспериментальным значением. Для гомополимеров с низкими температурами стеклования, которые при комнатной температуре находятся в высокоэластичесиэм состоянии, учет температурной зависимости ко- [c.469]

Температура стеклования, определенная по уравнению (84), с обычной для таких расчетов точностью совпадает с экспериментальными значениями. Показагель преломления для гомополимеров рассчитан по уравнению (188), а также по уравнению (193), которое учитывает температурную зависимость коэффициента молекулярной упаковки. Последнее обстоятельство позволяет рассчитать показатель преломления с большей точностью. [c.470]

Расчет диэлектрической проницаемости полимеров по их химическому строению является важной задачей как с точки зрения направленного синтеза полимеров с заданной диэлектрической проницаемостью, так и для оценки полярности (магнитного момента) повторяющегося звена полимера, что имеет существенное значение и для предсказания растворимости полимера в органических растворителях. Поэтому количественную оценку диэлектрической проницаемости полезно также проводить и для органических жидкостей, являющихся растворителями полимеров. Следует сра же заметить, что проблема расчета диэлектрической проницаемости органических жидкостей является более сложной, чем для полимеров. Эго связано с тем обстоятельством, что коэф(1)ициент молекулярной упаковки для аморфных полимеров примерно одинаков и мало зависит от химического строения полимера. Как отмечено выше, в первом приближении коэффициент молек лярной упаковки для стеклообразных аморфных полимеров при комнатной температуре оценивается величиной 0,681. В более точном приближении коэффициент молек -лярной упаковки примерно одинаков для всех полимеров при их температуре стеклования Т , эта велитана составляет = 0,667. Это позволяет, как будет видно ниже, провести более точные расчеты диэле1Сфической проницаемости е для полимеров при комнатной температуре. [c.257]

Молекулярная структура. Основные особенности жидкого агрегатного состояния вещества — способность сохранять объем, существование свободной поверхности и текучесть под действием небольшого давления. Свойства жидкостей определяются прйродой атомов, входящих в состав молекул, взаимным расположением молекул в пространстве и расстояниями между ними, от которых зависят энергия межмолекулярного взаимодействия и подвижность элементов структуры. В твердых и жидких телах существует внутренний ( свободный ) объем Vf, равный разности внешнего объема тела V и собственного объема его молекул Dq (для одного моля вещества). Отношение к = VojV, называемое коэффициентом упаковки, для низкомолекулярных органических кристаллов составляет 0,68 — 0,80, для аморфных полимеров 0,625-0,680, для жидкостей 0,5 [81]. Структуру жидкости можно представить в виде множества определенным образом организованных молекулярных комплексов (роев), совершающих тепловое движение, в которых и между которыми спонтанно возникают [c.21]

Энциклопедия по машиностроению XXL

Оборудование, материаловедение, механика и ...