Колебательный момент количества движения (см. также взаимодействие с вращательным моментом

В случае перпендикулярных полос каждая подполоса также будет состоять из нескольких подполос, по две на каждое значение нижнего состояния (так как Д/Г( = 1). Ввиду того Что для молекул типа СаН8 доля энергии, определяемая внутренним вращением, согласно (4,118), равна АК , структура подполосы (с заданным значением К и ДЛ") вполне подобна структуре полной перпендикулярной полосы при отсутствии свободного вращения (фиг. 128). Разница состоит только в том, что расстояние между ветвями Q, вырожденными в линии, равно 2А, а не 2 (Л — В). Действительно, как мы видели раньше (стр. 457), интервал между подполосами равен 2Л(1—С,) — 23 в силу взаимодействия составляющих вдоль оси волчка вращательного и колебательного моментов количества движения. Точно так же, согласно Говарду (см. выше), расстояние между подполосами в силу взаимодействия внутренних вращательного и колебательного моментов количества движения (если, как это часто бывает, верхнее состояние типа симметрии Е случайно совпадает с одним из состояний типа симметрии Е") равно 2Л(1—С,). Таким образом, в перпендикулярной полосе молекулы, являющейся симметричным волчком и обладающей свободным внутренним вращением, каждая из вырожденных в линии ветвей Q фиг. 128 будет расщеплена на ряд почти равноотстоящих линий с интервалом 2В (пренебрегая зависимостью Л и й от к). Такая структура полос до сих пор не обнаружена. [c.528]

Появление этих слабых перпендикулярных нолос в интенсивной системе, состоящей из параллельных полос, можно было бы рассматривать как результат возбуждения запрещенной комионенты диполя благодаря возмущающему действию близкорасположенного электронного состояния Е (см. стр. 240 и след.). Одпако такая интерпретация не позволяет попять аномально большие расстояния между этими полосами. Удовлетворительное объяснение причин, обусловливающих само появление этих нолос, а также больших расстояний между ними впервые было дано Малликеном и Теллером [917] на основании тщательного изучения взаимодействия электронного, колебательного и вращательного моментов количества движения в этом случае. Авторы показали, что верхнее электронное состояние системы нолос является состоянием Е, и это означает, что основные полосы являются полосами перпендикулярного типа. В гл. II, разд. 3,в, было показано, что если значение для состояния Е близко к 1, то расстояния в пределах основных полос,, равные 2 [А (1 — е) — В], должны быть малы (порядка 2В), и эти полосы, как это и имеет место в действительности, должны выглядеть как полосы параллельного типа. [c.537]

Энциклопедия по машиностроению XXL

Оборудование, материаловедение, механика и ...