Превращения кристаллические энтальпия

Структурным изменениям при фазовом переходе кристалл — расплав соответствуют, как н при полиморфных превращениях, энергетические изменения. Соответственно виду фазового превращения величина энтальпии должна изменяться различно. Как следует из табл. 9.9, значения энтальпии для данного вещества повышаются слева направо. Это значит, что возрастание энтальпии при перемещении частиц в кристаллическом состоянии (полиморфное превращение) — наименьшее, а при испарении — наибольшее. [c.204]

Рис. 3.1. Скачкообразные изменения термодинамических свойств в окрестности температур превращений [1] а — удельный объем б — энтальпия в — температурный коэффициент линейного расширения г — удельная теплоемкость 1 — стеклообразное состояние 2 — переохлажденная жидкость 3 — кристаллическое состояние

Зная температурную зависимость молярных теплоемкостей кристаллической фазы, расплава п пара, а также энергию (энтальпию) превращения, необходимую для фазового перехода, можно определить общую энергию (общую энтальпию) газа. Нагреем кристалл с точкой кристаллографического превращения (см. 9.1), в которой происходит переход низкотемпературной модификации (а-фазы) в высокотемпературную (Р-фазу), от абсолютного нуля до температуры, превышающей точку кипения. Тогда энергия (энтальпия) будет изме- [c.56]

На вопрос, почему при различных температурах и давлениях происходит полиморфное превращение, можно ответить в общей форме, исходя из законов термодинамики. В разделе 7.2.1 отмечалось, что среди различных возможных кристаллических фаз при определенных термодинамических условиях наиболее устойчивой является фаза с минимальной свободной энтальпией. Превращение совершится в том случае, если некоторые из возможных кристаллических структур обладают наименьшей свободной энтальпией (в тех или иных интервалах температур). Так как в точке превращения обе модификации находятся в равновесии, свободная энтальпия С для обеих кристаллических форм должна быть одинакова, т. е. АО равно нулю (рис. 9.7). Ниже температуры превращения 7 др устойчива модификация а со свободной энтальпией 0 , выше температуры превращения устойчива модификация р, для которой изменение энтальпии описывается кривой 0 . [c.168]

Изменение энтальпии АН характеризует изменение внутренней энергии системы от изменения энергии кристаллической решетки, энергии всех видов движения частиц, составляюп(их систему, энергии упругих искажений кристаллической решетки. Следовательно, АН по-казывает обш,ее изменение энергии системы при превращении или тепловой эффект нреврап ения. [c.148]

Причина задержки фазового превращения заключается в том, что процесс кристаллизации является не чисто объемным процессом, а определяется в значительной степени свойствами границы раздела кристаллических зародышей с окружающим их расплавом. Изменение в свободной энтальпии, связанное с образованием поверхностей, является положительным, поэтому оно противодействует рассмотренному выше процессу фазового перехода. Кроме того, следует учитывать изменение энтальпии AG, которое является результатом упругой деформации зародыщей при фазовом переходе. Таким образом, общая свободная энтальпия образования зародыша оказывается суммой трех слагаемых [c.286]

Важнейшим фазовым переходом является температура плавления ( пл) кристаллической фазы. Значение аморфной фазы кристаллических полимеров всегда ниже 2 пл- Для большинства полимеров справедливо эмпирическое правило, согласно которому Tnn— /з пл [30]. С повышением степени кристалличности аморфной фазы Снижается [30—32]. Кроме Т кристаллической фазы в поли-N мерах возможны дополнительные фазовые переходы, обусловлен- У е изменением кристаллографических модификаций, а кроме шорфоа фазы — релаксационные переходы, связанные- с изме- рением гибкости макромолекул в кристаллах, переориентацией С концов звеньев или участков основной цени и т. д. [22—26]. Релаксационные явления в полимерах могут оказывать влияние на Я азовые переходы, а релаксационные переходы — на структурные / превращения. Это усложняет анализ темпергкгурных переходов т->в аморфно-кристаллических полимерах, ч 3 Для изучения фазовых переходов в полимерах используют классические методы, основанные на определении температурной зависимости термодинамических параметров — удельного объема (дилатометрия), удельной теплоемкости, или энтальпии (калориметрия, дифференциальный термический анализ). Эти же методы используют для изучения релаксационных переходов в полимерах [36—38]. На рис. 1.1 схематично показана температурная зависимость удельного объема F, состоящего из занятого Vq (прямая 1) и свободного V (кривые 2, а—г) объемов. Фазовые и релаксационные переходы в полимерах связаны с изменением только свободного объема. В полимерном монокристалле (кривая 2, г) при фазовом переходе Гпл наблюдается скачок в изменении свободного объема (аналогично плавлению низкомолекулярных кристаллов) [23—26]. В аморфном полимере (кривая 1, а) при релаксационном переходе наблюдается перелом на прямолинейном графике зависимости от температуры. Эмпирически установлено, доля [c.17]

Энциклопедия по машиностроению XXL

Оборудование, материаловедение, механика и ...