Кислородная активация

Образование ступенек на поверхности, связанное с ростом частиц второй фазы, можно объяснить ускоренной диффузией ионов примеси (Q 155 кДж/,моль) по сравнению с диффузией ионов АР+ и 02 (энергия активации диффузии для 0 в монокристалле АЬОз составляет 637 кДж/моль [14], для 0 в поликристалле АЬОз 461 кДж/моль [14], а для AF+ в поликристалле АЬОз 478 кДж/моль [15]). Поэтому диффузия ионов примеси к частицам второй фазы при 1573 К не компенсируется встречной диффузией ионов А1 + (согласно общепринятому мнению об относительно жесткой кислородной подрешетке). Следовательно, вблизи частицы создается высокая плотность вакансий, что приводит к образованию ступеньки на поверхности. [c.400]

На воздухе, в водных растворах и при анодном подключении образуются стойкие окисные пленки, усиленно противодействующие активации. Структура этих пленок может быть весьма различна они могут содержать хемосорбированные гидроксил-ионы или кислородные ионы, а также окислы и гидроокиси или другие нерастворимые соединения [12]. О наличии анодной пассивности можно судить по поляризационным кривым, а также по кривым изменения потенциала во времени, подобным приведенным на [c.350]

Наименьшей проводимостью обладают электронные дырки, а не кислородные вакансии [304]. Было показано, что подвижность кислородных вакансий имеет тем большую энергию активации, чем больше концентрация постороннего катиона. Поэтому можно было ожидать еще больших различий между коэффициентами диффузии, приведенными в этой работе, и коэффициентами для движения кислородных вакансий даже при одинаковом составе. [c.126]

Кислородная активация а образование гидроперекисей Непредельные связи олеатое R R R R R [c.133]

Таким образом, кислород в качестве транспортирующего агента можно использовать при насыщении только теми элементами, которые при обычных температурах диффузионного насыщения обеспечивают образование газовой фазы с высоким парциальным давлением субокислов. Очевидно, что круг этих элементов весьма ограничен если отбросить из них жидкие, а также характеризующиеся высокой упругостью паров при температурах 700— 1100° С (например, S, Р, As), то кислородная активация будет играть существенную роль только при насыщении углеродом и бором. [c.91]

Наблюдается четкая взаимосвязь исследованных параметров от напряженности магнитного поля. Так, при увеличении напряженности магнитного поля примерно до 2,4 Ю А/м уменьщается содержание кислорода в растворе и в связи с тем, что коррозия протекает в растворе Na l с кислородной деполяризащ1ей, электродный потенциал сдвигается в отрицательную сторону, а защитный эффект магнитной обработки увеличивается. После достижения максимума все величины изменяются в обратном направлении, т.е. концентрация кислорода увеличивается, электродный потенциал уменьшается. Однако уменьшение концентрации кислорода не бьшо столь велико, чтобы оно могло быть единственной причиной, влияющей на уменьшение коррозии. Магнитное поле приводит к возникновению магнитогидродинамического эффекта в растворах электролитов, что влечет за собой изменения скорости протекания обоих сопряженных электродных процессов. Зависимость степени и знака поляризации электродных реакций от напряженности магнитного поля имеет полиэкстремальный характер. Изменение коэффициента Ь свидетельствует о влиянии магнитной обработки на энергию активации процесса. [c.189]

В растворах с pH < 12 на поляризационных кривых отсутствует катодная петля (см. рис. 3.2), что объясняется сдвигом потенциала оптимальной запассивированности в сторону более положительных значений (см. табл. 3.1), так что область предельной катодной плотности тока (положение и величина которой мало зависят от pH) оказывается не в области пассивного состояния стали, а в области пассивационной петли , где анодная плотность тока растворения стали больше плотности тока кислородной деполяризации. Поэтому в таких растворах, даже при контакте с воздухом, устойчивым является только активное состояние поверхности. Образцы стали в лабораторных и производственных 25%-ных растворах аммиака с pH 12 самопроизвольно активируются и корродируют со скоростью 0,3—0,5 мм/год. Следует подчеркнуть, что в реальных условиях работы хранилищ самопроизвольная активация стали вследствие более низкой концентрации растворенного кислорода должна протекать легче, ибо в соответствии с правилами техники безопасности хранилища перед началом эксплуатации продувают азотом до остаточного содержания кислорода около 3%. [c.44]

Если металл в щели находится в активном состоянии и коррозия протекает в области кислородной деполяризации, то уменьшение концентрации окислителя приведет к понижению скорости коррозии. При определении кислорода в щели было установлено, что падение его концентрации зависит от конфигурации, времени и природы соприкасающихся металлов [54]. Средняя концентрация кислорода снилсается в начале опыта быстро, а затем медленнее и тем сильнее, чем уже щель (рис. 22). Сдвиг потенциала сплава при понижении концентрации кислорода в щели в отрицательную сторону приводит к увеличению скорости растворения только в случае активации пассивного состояния. Например, как показало снятие кривых для титана (рис. 23), в растворах Na l при pH=0,95, даже при отрицательных потенциалах, титан находится в пассивном состоянии. Петля активного растворения, свидетельствующая о возможности активации металла, обнаруживается только при значении pH=0,5 и ниже [56]. Аналогичные данные были получены для нержавеющих сталей в морской воде [54]. Было показано, что при уменьшении концентрации кислорода в зазоре (до 0,07 мг/л) происходит сильное смещение потенциала стали 12X13 в отрицательную сторону (до —0,45 В), а скорость коррозии стали изменяется мало 0,044 и 0,088 мг/(см2-сут) соответственно. При уменьшении pH раствора до 2,3 и ниже (подкисление добавкой H I) наблюдается сильное увеличение скорости коррозии— до 35 мг/(см2-сут) при pH =1,6. [c.84]

Ом см при дрейфовой подвижности носителей тока 10 mVB - с. В работе [36] установлено, что в НБС при температурах до 300 °С электропроводность носит электронный характер, значения энергии активации зависят от степени восстановления и лежат в интервале 0,260,63 эВ. Уменьшение энергии активации с ростом концентрации кислородных вакансий объясняется взаимодействием между дефектами структуры [37]. [c.116]

Б-1. Получение пленок осаждением на газовой фазы. При осаждении из газовой (паровой) фазы пленки образуются в результате химических реакций, протекающих непосредственно на подложке, или же в приповерхностном слое, причем сам материал подложки в химические реакции не вступает. Осаждение обычно производится при пониженном давлении, которое в зависимости от режима может быть в интервале 0,01—130 Па. Активация химических реакций может осуществляться нагревом, тлеющим или ВЧ-разрядом, светом, электронной бомбардировкой и др. Оксиды металлов чаще всего получают пиролитическим разложением органических соединений типа алкоголятов или атилатов. Примером может служить реакция получения пленки пеитокси-да тантала пиролизом пвнтаатилата тантала в кислородной атмосфере при давлении 10—20 Па, температуре испарителя 400 К и температуре подложки 500—800 К [c.258]

Энциклопедия по машиностроению XXL

Оборудование, материаловедение, механика и ...