Специфические влияния растворителя

Специфические влияния растворителя [c.208]

Многочисленные виды физико-химических и химических испытаний, различные приемы химического анализа, изучение влияния химически активных веществ, а также растворителей на материалы, определение концентрации водородных ионов (pH), эфирного числа, числа омыления, йодного числа, зольности, времени полимеризации смол — имеют большое значение при исследовании тех или иных видов электроизоляционных материалов и сырья для их изготовления, но носят специфический характер, рассматриваются обычно в курсах химии диэлектриков и технологии электрической изоляции и потому в настоящей книге не описываются. [c.205]

Оборудование, эксплуатируемое в помещениях, находится в наиболее благоприятных условиях. Однако тропический климат и здесь оказывает влияние на условия эксплуатации. Относительная влажность воздуха в рабочих помещениях может доходить в период тропических дождей до 80—90%, температура воздуха поднимается в наиболее жаркий период года до +45 С. Кроме влияния перечисленных специфических факторов тропического климата, ряд деталей и узлов промышленного оборудования может подвергаться воздействию обычных для данного оборудования агрессивных сред высокой температуры (до 400 С), минеральных масел, растворителей, промышленных газов и др. [c.210]

ОБЩИЕ И СПЕЦИФИЧЕСКИЕ ВЛИЯНИЯ РАСТВОРИТЕЛЯ. Известно, что спектры испускания многих флуорофоров, особенно содержащих полярные заместители в ароматическом кольце, зависят от химических и физических свойств растворителей. На эту тему опубликовано множество детальных работ, предметом которых является объяснение влияния растворителей на спектры флуоресценции в рамках единственного формализма. [c.196]

Предлагаемые теории чаще всего алишком сложны для обычного использования. Мы предпочитаем более простой подход, в котором влияние растворителей на спектры флуоресценции делится произвольным образом на общее и специфическое. Под-общими эффектами мы подразумеваем те, которые зависят от показателя преломления п и диэлектрической постоянной е - физических констант, отражающих свободу движения электронов в молекулах растворителя и дипольный момент этих молекул. Специфические влияния растворителей мы связываем со специфическими химическими взаимодействиями между флуорофором и молекулами растворителя (это, в частности, образование водородных связей и комплексов). Как общие, так и специфические влияния растворителей могут приводить к значительным спектральным сдвигам. Разделение этих эффектов на две категории удобно из-за различной природы спектральных сдвигов. Можно полагать, что общие эффектй всегда будут присутствовать. В противоположность этому специфические эффекты будут зависеть от конкретной химической структуры молекул растворителя и флуорофора. [c.196]

Отметим, что величины спектральных сдвигов, обусловленных специфическими взаимодействиями растворителя и флуорофора, часто превышают соответствующие величины, связанные с общими взаимодействиями. Кроме того, специфические эффекты, как правило, проявляются для флуороф оррв, используемых в биохимических исследованиях. По этим причинам разделение влияния растворителей на такие две категории удобно и информативно. Для количественного описания общих эффектов растворителей будет приведена одна простая теория, в рамках которой специфические эффекты легко оценить как отклонения от нее. [c.196]

Влияние полярности растворителя на спектры испускания этих зондов можно проиллюстрировать следующим примером. Сдвиг максимума испускания 2-ани-линонафталин-6-сульфоната от 416 нм в ацетонитриле до 500 нм в воде (рис. 7.5) [17] является результатом изменения дипольного момента при возбуждении и последующей переориентации полярных молекул растворителя. Похожие, но сдвинутые спектральные распределения в различных растворителях указывают на то, что что причиной длинноволнового сдвига спектров служат общие эффекты растворителя. Наличие специфических эффектов растворителя иногда с очевидностью вытекает из изменений формы спектра испускания (разд. 7.4). [c.206]

Что для интерпретации флуоресценции белков требуется рассмотрение и специфического, и общего влияния растворителя на триптофапсЬзые ост 1тки. [c.351]

Эта глава посвящена более сложным, но часто встречающимся явлениям, связанным с зависящими от времени процессами релаксации растворителя. Кинетика релаксации растворителя чаще всего проявляется в температурной зависимости спектров испускания флуоресценции. Одним из примеров может служить хорошо известный коротковолновый сдвиг флуоресценции при стекловании растворителей. Такие сдвиги наблюдаются при низких температурах из-за того, что время, необходимое для переориентации молекул растворителя при этих температурах, становится больше времени, которое нужно, чтобы произошло испускание [ 1 - 3]. Следовательно, в этом случае наблюдается испускание из нерелаксированного состояния. Причиной низкотемпературных коротковолновых сдвигов является то, что ориентационная поляризуемость Д/ не успевает измениться под влиянием диполя в возбужденном состоянии. Безусловно, могут иметь место и специфические взаимодейсшвия с растворителем, и они также могут происходить со скоростями испускания. [c.222]

Из мгновенных спектров испускания видна также значительная разница во временных диапазонах для специфических и общих взаимодействий с растворителем. Тот факт, что 4-ЛР чувствителен к специфическим взаимодействиям с растпорителом, иллюстрирует рис. 8.12. Для 4-ЛР в толуоле неболь-ише добавки пропанола приводят к бблыним спектральным с/щигам, чем можно было бы ожидать при учете влияния изменений диэлектрической постоянной и показателя преломления растворителя. При добавлении пебольн1ИХ концентраций пропанола полуширина спектров стационарного состояния увели- [c.243]

Иа флуоресцентный спектр испускания триптофана влияют как специфические, так и общие взаимодействия с растворителем. Это иллюстрирует рис. 11.5, па котором приведено влияние бутанола иа спектр испускания индола в гчжсапе. В чистом гексане наблюдается структурированный спекар испускания, который является зеркальным отражением перехода индола (( м. рис., 5.7). Добавление с-лодовых количеств полярного растворителя к-бу- [c.349]

Зависимость Лу от Л/ приведена на рис. 7.20. Очевидно, что спектральные сдвиги для протонных растворителей (7) несколько больше, чем для апротонных (2). Изменение дипольного момента лучше всего оценивать из тех данных, на которые не оказывают влияния специфические взаимодействия с растворителем. Эти точки пожаться примерно на прямую линию с наклоном [c.447]

Смотреть страницы где упоминается термин Специфические влияния растворителя : [c.201] [c.209] [c.210] [c.221] [c.226] [c.194] [c.195] [c.197] [c.208] [c.213] [c.53] [c.303] [c.208] [c.212] [c.214] [c.215] [c.222] [c.224] [c.345] [c.470]

Энциклопедия по машиностроению XXL

Оборудование, материаловедение, механика и ...