Термохимические данные

При таком комбинировании спектроскопических и термохимических данных нужно только пересчитать термохимические теплоты образования к абсолютному нулю температуры. В табл. 2-35 приводятся энергии диссоциации некоторых двухатомных молекул. [c.67]

Величина f/o,- отнесенная к одному молю кристалла, называется энергией связи. О ряде свойств кристаллов можно судить по величине сил взаимодействия и энергии связи частиц. Увеличение энергии связи обычно сопровождается возрастанием твердости, прочности, температуры плавления, повышением частот колебаний частиц, увеличением энергии сублимации Б молекулярных и гомополярных кристаллах частицами являются молекулы и атомы. За начальное состояние принимается состояние молекулярного или атомарного пара. Энергия связи в таких случаях определяется из термохимических данных и равна полной теплоте сублимации кристалла, начиная от О К [c.37]

Шкала электроотрицательностей по Полингу [87] устанавливается путем расчета на основе термохимических данных о добавочной энергии связи между элементами А и В по отношению к энергии, которую можно было бы ожидать том случае, если бы связь была чисто ковалентной ). Эта избыточная энергия А [c.264]

Из термохимических данных в работе [1 ] определено, что при низких температурах должна существовать замкнутая область несмешиваемости [максимум, вероятно, около 700° С и 40% (ат.) Мо]. В опытах по изучению диффузионных пар при температуре 1400° С авторы работы [2] наблюдали особую фазу с отличной от других структурой и свойствами. В работе [3] при термическом анализе сплавов, приготовленных из иодидного Сг, обнаружены четыре ( ) аллотропические модификации Сг выше 1280° С и предложена диаграмма, учитывающая все эти фазы однако принимать во внимание эти данные не следует до тех пор, пока аллотропия Сг не будет надежно доказана. [c.352]

В табл. 80 приведены термохимические данные реакции синтеза алмаза. [c.156]

Термохимические данные реакции синтеза алмаза [c.157]

Во второй части книги, которая выйдет в скором времени, будут описаны различные методики термохимических измерений и рассмотрены вопросы использования термохимических данных. [c.2]

Целью настоящей книги является освещение современного состояния и возможностей экспериментальной термохимии, а также вопросов, связанных с использованием термохимических данных. [c.3]

Основной целью получения термохимических данных является использование их в расчетах, необходимых для разрешения многих вопросов теоретической и прикладной химии. Круг этих вопросов очень широк, полное представление о нем трудно дать в краткой форме. Приведем лишь несколько примеров. [c.7]

Термохимические данные необходимы при проектировании новых и совершенствовании технологии уже действующих химических производств (расчеты химической аппаратуры, режима процесса, теплового баланса и др.). Большое значение имеют вопросы эффективности топлива, так как различные области народного хозяйства потребляют громадные количества топливных материалов. Поэтому одной из важных практических задач термохимии является установление теплотворной способности различных видов природных и синтетических топлив. [c.7]

Большое значение имеет накопление термохимических данных для процессов, используемых в металлургии, промышленности строительных материалов, переработки нефти и многих других отраслях химической промышленности. [c.8]

Термохимия вносит существенный вклад и в решение ряда теоретических вопросов. Термохимические данные часто дают возможность объяснить прочность одних соединений, малую устойчивость других н определить на этой основе преимущественное направление тех или иных химических реакций. [c.8]

Важные величины энергий разрыва и образования химических связей также могут быть найдены из термохимических данных. Правда, действительные значения энергий связей из термохимических данных можно получить только для двухатомных молекул для многоатомных молекул термохимия может дать только величины средних энергий связей. Однако и они часто оказываются полезными при решении многих вопросов. [c.8]

Даже эти немногие, далеко не исчерпывающие предмета примеры дают представление о значении термохимических данных и о разнообразии термохимических задач. [c.8]

Несмотря на то что термохимия не является молодой областью науки (систематическое накопление экспериментальных величин происходит уже около ста лет), общее количество имеющихся в настоящее время термохимических данных очень невелико, и, кроме того, многие из этих данных, особенно полученные в старых работах, часто оказываются ненадежными. [c.8]

Трудно предположить, что даже при значительном увеличении количества выполняемых работ каждое вещество, представляющее теоретический или практический интерес, могло бы быть исследовано экспериментальными методами. Поэтому безусловно перспективными надо признать работы, проводимые в настоящее время в направлении развития расчетных методов, т. е. достаточно обоснованного подбора эмпирических и полуэмпирических уравнений, позволяющих оценивать термохимические данные для большого числа сходных по составу и строению соединений с использованием небольшого количества надежных экспериментальных данных. Все известные до сих пор методы расчета термохимических величин опираются на имеющийся экспериментальный материал, и вопрос их дальнейшего развития неразрывно связан с успехами экспериментальных термохимических исследований. [c.9]

Как было указано во введении, для экспериментального получения термохимических данных в основном используются методики калориметрии. Измерения проводят в калориметре — приборе, предназначенном для измерения количества теплоты. [c.175]

ОСНОВНЫЕ МЕТОДИКИ, ИСПОЛЬЗУЕМЫЕ ДЛЯ ПОЛУЧЕНИЯ ТЕРМОХИМИЧЕСКИХ ДАННЫХ [c.1]

В первой части настоящей книги, выпущенной Изд-вом МГУ в 1964 г., даны общие сведения о термометрии и калориметрии. В настоящей, второй, части, материал которой тесно связан с материалом первой части, описаны важнейшие методики, используемые при термохимических измерениях, и рассмотрены некоторые вопросы использования термохимических данных. [c.2]

Содержанием второй части книги Термохимия является рассмотрение основных методик, применяемых для получения термохимических данных, описание приемов проведения эксперимента, вычисления результатов и использования полученных данных. [c.3]

Помимо описания приемов экспериментального получения термохимических данных в книге рассматриваются и способы их получения расчетным путем с использованием эмпирически установленных зависимостей. Развитие таких методов является весьма важным. [c.3]

Вопросы, для решения которых приходится использовать термохимические данные, чрезвычайно разнообразны. Нередко для их решения нецелесообразно обращаться к эксперименту в ряде случаев требующиеся данные можно найти в литературе. Иногда, если нет необходимости знать термохимические величины с высокой точностью, их можно вычислить, пользуясь эмпирическими закономерностями. [c.8]

Иногда возникает необходимость в экспериментальном получении лишь сравнительно грубых данных, например оценить теплотворную способность (калорийность) различных видов топлива или получить приблизительные данные, необходимые при проектировании технологической аппаратуры. В этих случаях выбор методики и проведение эксперимента не представляет больших затруднений. Но в подавляющем большинстве случаев поставленные задачи требуют для своего решения надежных и точных термохимических данных. Такие данные могут быть получены лишь на основе тщательно проведенного эксперимента с использованием хорошо проверенных методик и с учетом возможных погрешностей измерений. [c.8]

Что касается необходимой точности термохимических данных, то она обычно определяется условиями задачи. Стремление к достижению излишней точности часто неоправданно усложняет эксперимент. С другой стороны, достижение высокой точности результата часто является очень трудным, а иногда даже и невозможным. Здесь всегда надо различать две стороны вопроса. Первая — это возможности самой применяемой калориметрической методики и используемой в ней аппаратуры. Они должны быть таковы, чтобы достижение заданной точности было реальным. Вторая — это условия, относящиеся к самому процессу чистота исходных веществ, полнота и однозначность протекания процесса (отсутствие побочных реакций, связанных с выделением или поглощением теплоты), возможность строгого определения конечного состояния веществ и др. В термохимической практике нередки случаи, когда именно эти условия ограничивают точность получаемого результата. Поэтому чисто химические вопросы имеют большое значение как при выборе пути определения термохимических величин, например при выборе принципиальной возможности проведения однозначного процесса или осуществления равновесных условий, так и при его практической реализации (доказательства однозначности протекания процессов-в условиях проведения калориметрического опыта). [c.10]

Как указано в предыдущем параграфе этой главы, надежный опытный материал по энтальпиям сгорания органических веществ все еще очень невелик и не удовлетворяет потребностям практики. Число экспериментальных термохимических работ за последнее время из года в год резко увеличивается, но в еще большей мере рас-,тет потребность в термохимических данных для новых производств и для решения других вопросов. Не реально поэтому ожидать, что в будущем развитие экспериментальных работ сумеет полностью удовлетворить потребности в термохимических данных и большие надежды приходится возлагать на развитие расчетных методов, которые дадут возможность, основываясь на небольшом числе полученных опытом надежных данных, рассчитывать эти данные для других соединений этого же класса. В развитии таких методов в настоящее время достигнуты значительные успехи и целью настоящего параграфа книги является краткое ознакомление с ними читателя. [c.111]

Термохимические данные, использованные в расчете для железа, его закиси и сульфида, отвечают разности между заданным и стандартным состоянием. Что же касается сернистого газа, то его термохимические данные получены хотя и из элементов, но не из стандартного состояния. [c.256]

Теоретическая оценка при иомощи термохимических данных электроотрицательности атомов в относительных единицах при условии, что для фтора электроотрицательность принята равной 4 [c.273]

Шайль [312] вычислил из диаграмм состояния интегральные молярные теплоты смешения для жидких фаз, игнорируя различие теплоемкостей жидкой и твердой фаз и предполагая растворы регулярными. Величины, полученные таким способом, совпадают с другими данными лишь отчасти. Остае гся, однако, неясно, вызваны ли эти расхождения приближениями, введенными при анализе диаграмм состояния, или экспериментальными ошибками, в особенности в термохимических данных Каваками [157, 158]. [c.85]

Хорошо изученные системы вместе с факторами размера и электроотрицательности перечислены в приложениях X—XII имеющиеся термохимические данные собраны в приложениях XXV—XXVIII. Смешанные системы, в том числе содержащие область несмешиваемости (см. приложение XIII), будут рассматриваться позднее. [c.57]

Авторы рассчитали ряд равновесных фазовых границ в системе MgO— SiOj—HjO на основании критического тщательного отбора термохимических данных минералов. Приводится Р— -диаграмма фазовых соотношений в системе, построенная по термодинамическим данным, а также схематическая Р—i-диаграмма, показывающая поля устойчивости минеральных ассоциаций в зависимости от температуры и давления. Авторы указывают, что из всех установленных равновесий только восемь являются устойчивыми с термодинамических позиций в природе же встречаются и фиксируются только три Sp+B=2F-1-3V (II), 5Sp=6F+T-l-9V (III), F+T=5E+V (VI). [c.441]

Наблюдающийся в последние годы бурный рост всех областей химии, вовлечение в сферу исследования большого числа новых веществ, возникновение 1 овых отраслей промышленности, коренное изменение теххюлогии уже давно освоенных химических производств — все это требует большого количества надежных термохимических данных. Потребность в этих данных очень велика, а масштабы ведущихся в настоящее время термохимических исследований все еще недостаточны. [c.3]

Очень важно использование термохимических данных для решения вопроса о возможности самопроизвольного протекания той или иной реакции в заданных условиях, выбора оптимальных условий ее протекания и определения численного значения константы равновесия. Для этого необходимо располагать сведениями об изменении в этой реакции изо-барно-изотермического потенциала AG (или AF, если реакция протекает при постоянном объеме). [c.9]

В первой, самой большой по объему, главе подробно изложены сведения по одной из важнейших методик, используемых для полу-чения термохимических данных — методике сожжения органических веществ состава СаНьОс в калориметрической бомбе. Этой методике уделено очень большое внимание, во-первых, потому, что она широко распространена и доведена до высокой степени совершенства и, во-вторых, потому, что калориметры с бомбой очень широко используются в настоящее время не только для сожжения органических веществ, но и для измерения энтальпий многих других реакций. [c.4]

Как указано в предисловии, основной задачей настоящей книгн является ознакомление читателя с современными основными методиками, используемыми для получения термохимических данных. [c.8]

Несмотря на большие усилия, затраченные термохимиками на развитие и совершенствование методики измерений и получение надежных термохимических данных, общий объем информации, которую мы имеем в настоящее время по энтальпиям образования органических веществ, все еще невелик и не может удовлетворить потребностей практики. [c.124]

Точное совпадение результатов обоих расчетов подтверждает правильность нашего метода расчета и объяс- няется в данном случае тем, что в основу каждого из них были положены одни и те же исходные термохимические данные. [c.256]

То же самое сделал в вышеприведенном табулярном расчете и автор настоящей работы, причем сделал это только для того, чтобы показать, что если в основу расчета положить одни и те же термохимические данные, то с помощью расчета автора можно легко и быстро получить такой же точно результат, как и при помощи других надежных методов расчета. [c.257]

Термохимические данные по теллуридам индия противоречивы. Впервые их термохимические свойства исследовались Герасимовым и др. [119, 120] при 300—420° С методом измерения э. д. с. электрохимических ячеек. In и Те в этом исследовании имели чистоту 99,99%. Авторами были рассчитаны термохимические величины для реакций образования различных теллуридов индия из твердого теллура и жидкого индия (табл. 152). Эти значения существенно расходятся скалориметрическими данными, приведенными в табл. 153. Калориметрические данные по InTe в свою очередь также расходятся между собой. Предпочтение следует отдать данным Хана и Бурова [106], рекомендованным также в справочниках Кубашевского [27] и Вагмана [123]. [c.97]

Теплота образования. Согласно старым термохимическим данным Фабра [73], теплота образования HgSe составляет —19 700 (из теплоты растворения в бромной воде) или —16 ООО кал/моль (из теплоты смешения растворов сулемы и селенида натрия). Современный пересчет этих данных приводит к значениям—10 200 и—11 520 кал/моль [77, 93]. Эти величины, однако, являются мало надежными. [c.135]

Энциклопедия по машиностроению XXL

Оборудование, материаловедение, механика и ...