Реннера — Теллера электронно-колебательное (см. также

Хоуген [569] рассмотрел также расщепление типа Реннера — Теллера в состояниях П молекул ХУа. На фиг. 9 эти результаты показаны таким же образом, как и на фиг. 8. Каждое электронно-колебательное состояние, показанное справа, с введением снин-орбитального взаимодействия расщепляется на три компоненты (которые отличаются по значениям Р = К 2 ). Только электронно-колебательное состояние 2 расщепляется на два состояния — О и 1, как в случае с по Гунду для двухатомных молекул (0+ из 2 и 0 из 2+). В первом приближении компоненты, для которых Р --- К, обладают той же энергией, что и без спин-орбитального взаимодействия, тогда как энергия состояний с Р =-К 1 описывается уравнением (1,47), если в пем А заменить на 2А. Сниновое расщепление электронно-колебательных состояний с/Г = Р2 + 1ив данном случае такое же, как и без учета электронно-колебательного взаимодействия (фиг. 9). [c.44]

Электронно-колебательные волновые функции. Выше рассматривались вырожденные электронные состояния линейных молекул в случае, когда нельзя пренебречь взаимодействием по Реннеру — Теллеру. А если нельзя пренебречь взаимодействием по Яну —Теллеру, волновая функция также не выражается простым произведением электронной и колебательной функций. Вместо этого тесно смешиваются две компоненты электронной функции и две компоненты колебательной функции согласно Моффиту и Лиру [869], Лонге-Хиггинсу [766] и другим, электронно-колебательная функция в хоро-В1ем приближении описывается выражением [c.65]

С электронным, то колебательная структура переходов с участием вырожденных электронных состояний ничем не отличается от структуры переходов между невырожденными состояниями. Как и прежде, для колебательных переходов справедливо общее правило отбора (11,30), а также правила (11,31) и (11,32), полученные из него. Однако если нельзя пренебрегать взаимодействием электронного движения с колебательным, то при рассмотрении колебательной структуры системы полос следует учитывать расщепление уровней, вызванное электронно-колебательным взаимодействием (расщепление Реннера — Теллера и Яна — Теллера). Наоборот, усложнение колебательной структуры, вызванное электронно-колебательными взаимодействиями, может служить указанием на то, что верхнее или нижнее состояние системы полос вырождено, даже если пе разрешена вращательная структура. [c.158]

Полосы электронного перехода П — П для линейных молекул также совершенно аналогичны полосам двухатомных молекул при условии, что не возбуждается деформационных колебаний. Если оба состояния П относятся к случаю связи Ь, то дан е электронно-колебательные полосы, обусловленные возбуждением деформационных колебаний, обладают той же структурой, что и соответствующие электронные полосы двухатомных молекул. Конечно, будет наблюдаться и отличие, вызванное тем, что для каждого колебательного перехода из-за расщепления Реннера — Теллера вместо одной полосы в спектре появляется несколько подполос. Однако если в одном из П-состояний (или в обоих состояниях) как спиновое расщепление, так и расщепление Реннера — Теллера будут велики, то структура электронноколебательных полос несколько изменится. Мы рассмотрим здесь только случай, когда в обоих состояниях П имеет место взаимодействие двух типов, т.е. переход П (а) — П (а) с отличным от нуля значением е для обоих состояний. Полоса О—О нри таком переходе нормальная — она состоит из двух подполос П1/2 — Hi/2 и Шз/з — Шз/2, в каждой из которых имеются интенсивные Р- и 7 -ветвн и слабая ветвь Q каждая из этих полос двойная, если разрешено Л-удвоение. Поскольку ( -ветви слабые, в полосе только два четких канта (а не четыре, как нри переходе 2 — Ш). [c.189]

Энциклопедия по машиностроению XXL

Оборудование, материаловедение, механика и ...