Влияние растворителя на спектр поглощения раствора

Рис. 478. Влияние растворителя на спектр поглощения раствора индиго

При выполнении работы важное значение имеет правильный выбор растворителя и материала окошек для кювет. При изучении водородной связи можно использовать различные растворители, которые удовлетворяют следующим требованиям. Собственный спектр поглощения его не должен перекрываться с полосами поглощения свободных и связанных колебаний О-—Н растворитель должен хорошо растворять исследуемое вещество между его молекулами и молекулами растворенного вещества не должно быть ни химического взаимодействия, ни образования водородных связей влияние растворителя на спектр исследуемого вещества должно быть минимальным. Для этих целей наиболее удобны неполярные растворители, молекулы которых лишены дипольного момента. При изучении водородных связей между молекулами этилового спирта (проводимом в данной работе) в качестве растворителя рекомендуется использовать четыреххлористый углерод. [c.166]

Электронные спектры чистых жидкостей и растворов содержат богатую информацию о межмолекулярных взаимодействиях, которую можно получить, изучая расположение полос поглощения и испускания, их интенсивность, щирину, структуру и форму в зависимости от агрегатного состояния вещества, природы растворителя и температуры. Интерпретация этих закономерностей в настоящее время достаточно широко проводится с учетом вандерваальсовских взаимодействий. Такой подход позволяет наметить общие принципы решения задачи о влиянии среды на спектроскопические свойства молекул, указать пути практического применения этого направления спектроскопии и предложить ряд новых методов определения физико-химических постоянных молекул. [c.80]

Как правило, спектры растворов смещены относительно спектров паров в длинноволновую область, в редких случаях возможен сдвиг и в область коротких волн. Величина и направление смещения полос поглощения и испускания неодинаковы и зависят от свойств вещества и растворителя. Иногда наблюдается практически полное отсутствие влияния среды на положение спектров. При растворении вещества в неполярных растворителях сохраняются многие особенности полос поглощения и испускания свободных молекул. В полярных растворах изменения бывают значительными (см. 9). [c.81]

Рис. 477. Влияние растворителя на спектр поглощения раствора смеси 75% хризофе-нина и 25% диамина небесно-голубого.

В сложных молекулах 1-й группы, характеризующихся зеркальной симметрией спектров поглощения и испускания в шкале частот и описываемых 2-уровневой схемой (см. рисунок, А), частота соответствует точке пересечения спектров поглощения и испускания. Однако, как показал Непорент [ ], во многих случаях привычная 2-уровневая схема оказывается недостаточной и для описания процессов поглощения и испускания необходимо привлекать так называемую 4-уровневую схему (см. рисунок, Б). Физически это означает, что в общем случае следует учитывать возможную релаксацию конечного электронного состояния, т. е. образование неустойчивых франк-кондоновских уровней 2 ш 1. При этом, как видно из рисунка (Б), частота чисто электронного перехода в испускании не совпадает с частотой чисто электронного перехода в поглощении. Вначале [ ] Непорент предложил 4-уровневую схему для объяснения особенностей спектров паров сложных молекул 2-й группы, у которых наблюдается зеркальность в шкале длин волн. Впоследствии оказалось, что 4-уровневая схема должна применяться значительно шире. Так, Клочков использовал ее для объяснения закономерностей в структурных спектрах паров [ ] и растворов [ ] ряда ароматических соединений. Вообще при переходе от спектров паров к спектрам растворов под влиянием растворителя [ ] частоты и оказываются различными, даже если в спектрах паров они совпадали между собой. [c.9]

Этим методом находят следовательно сразу разность постоянных поглощения раствора и растворителя. Относительная погрешность измерения во втором методе меньше. Для измерения спектров поглощения непрозрачных тел можно применять следующее расположение лучи от мощного источника света (вольтовой дуги, лампы накаливания в 2 ООО—3 ООО свечей) при помощи конденсора собираются на исследуемом объекте, рядом с к-рым помещается белая пластинка, рассеивающая все лучи в равной степени. При помощи фотографич. объектива на щелях спектрофотометра получаются действительные изображения. Лучи от источника света должны падать на освещаемый предмет под возможно малым углом. Наиболее точные результаты можно получить, применяя полусферич. осветитель Гибсона. При спектро-фотометрич. исследованиях в отраженном свете должно учитывать влияние на результат измерений поляризации света при отражении от исследуемого образца. Если измерения производятся по второму способу с перестановкой, то, обозначив коэфициент поляризации для лучей правого и левого полей бипризмы через а и Ъ, вместо ф-лы (3) получают [c.314]

Энциклопедия по машиностроению XXL

Оборудование, материаловедение, механика и ...