Устойчивость и флуктуации числа молей

Устойчивость и флуктуации числа молей 297 [c.297]

Рис. 12.3. Флуктуации числа молей могут быть результатом как химических реакций, так и обмена молекул между двумя системами. Состояние равновесия устойчиво, если изменение энтропии, обусловленное флуктуациями, отрицательно.

В таком случае условие устойчивости равновесного состояния, когда рассматриваются флуктуации числа молей, следующее [c.298]

В заключение, комбинируя (12.2.8), (12.3.4) и (12.4.9), можно выразить общее условие устойчивости равновесного состояния к тепловым, объемным флуктуациям и флуктуациям числа молей следующим образом [c.299]

Случайное движение молекул вызывает флуктуации всех термодинамических величин, таких, как температура, концентрация или парциальный молярный объем. К тому же из-за взаимодействия со внешней средой состояние системы есть объект постоянных возмуш,ений. В состоянии равновесия система должна оставаться устойчивой относительно любых флуктуаций и возмуш,ений. В этой главе изложена теория устойчивости изолированных систем, в которых полная энергия и, объем V и число молей Мк постоянны. Устойчивость равновесного состояния приводит нас к заключению о том, что некоторые физические величины, такие, например, как теплоемкость, имеют определенный знак. Таким образом, мы подходим к теории устойчивости, разработанной Гиббсом. В гл. 13 изложены некоторые элементарные приложения этой теории. В гл. 14 перейдем к общей теории устойчивости и флуктуаций, основанной на производстве энтропии, обусловленной флуктуациями. Общая теория приложима к более широкому классу систем, включая неравновесные. [c.293]

В изолированной системе, в которой V, V и Мк постоянны, будем рассматривать условия устойчивости, связанные с флуктуациями различных величин, таких, как температура, объем и число молей. [c.294]

Расс.мотрим явление расслаивания в бинарной смеси в терминах теории устойчивости. Разделение фаз в бинарной смеси происходит, когда такая система становится неустойчивой к диффузии, т. е. расслаивание продуцирует увеличение энтропии. Тогда флуктуации числа молей вспедствии диффузии в Заданном объеме растут, приводя тем самым к расслаиванию. Как уже говорилось в разд. 12.4, условие устойчивости к диффузии компонентов формулируется следующим образом [c.303]

Энциклопедия по машиностроению XXL

Оборудование, материаловедение, механика и ...