Нитрование масел азотной кислотой

Нами [17, 22, 23] предложено применение маслорастворимых нитросоединений в качестве ингибиторов коррозии металлов и разработан способ получения таких ингибиторов (нитрование масел азотной кислотой). [c.33]

Нитрованные масла — продукт обработки (нитрирования) минеральных масел азотной кислотой. В качестве исходных применяют масла марок — трансформаторное ДС-11, ДС-8 АС-6 АС-9,5 индустриальное 20 турбинное Ут, МК-22, МС-20 цилиндровое 52 и др. Нитрованные масла являются масло- [c.312]

Результаты опытов по нитрованию различных масел азотной кислотой и качество полученных при этом продуктов приведены в табл. 2. [c.17]

Этот метод часто применяют для нитрования жирных кислот, например стеариновой кислоты, и эфиров. Нитрование проводят азотной кислотой или нитруЮт щей смесью в присутствии уксусного ангидрида или ледяной уксусной кислоты. Метод интересен тем, что в присутствии этих катализаторов нитрогруппа направляется в боковую цепь [11]. Нитрование минеральных масел в присутствии ледяной уксусной кислоты приводит к усилению реакции окисления (см. табл. 12). [c.44]

Процесс нитрования минеральных масел азотной кислотой или нитрующей смесью может быть осуществлен как непрерывный с применением реакторов трубчатого типа (рис. 12). [c.67]

В настоящей монографии рассмотрены вопросы синтеза поверхностно-активных соединений путем нитрования азотной кислотой или нитрующими смесями минеральных масел, а также окисленных масел, петролатума и окисленного петролатума. [c.2]

Кроме масел, практическое применение нашли и другие нитрованные нефтепродукты и в первую очередь нитрованный окисленный петролатум. Нитрованные нефтепродукты, получаемые путем взаимодействия продуктов переработки нефти и нитрующего агента (азотной кислоты), представляют собой относительно новый класс маслорастворимых поверхностно-активных веществ. [c.5]

Групповой состав масел определяли адсорбционным методом. Нитрование проводили по выбранной оптимальной технологии (см. ниже) 60%-ной азотной кислотой, взятой в количестве 30 вес.% в расчете на масло. [c.14]

Реакция нитрования масел протекает не мгновенно, а в течение некоторого промежутка времени. Так как в результате взаимодействия азотной кислоты и масла образуется вода, концентрация исходной азотной кислоты снижается. Поэтому для проведения реакции с достаточной полнотой приходится увеличивать время и, главное, температуру нитрования. Весь процесс состоит из следующих стадий [c.23]

Как видно из табл. 7, проведение нитрования с разложением в какой-то мере целесообразно только при низкой концентрации кислоты, но и в этом случае газовыделение значительно и поэтому необходимо применять специальную систему улавливания. В связи с этим в промышленных условиях нитрование масел проводят с отстоем азотной кислоты. [c.26]

При нитровании масла ДС-11 (так же как и масел ДС-8 и АС-9,5) нижний слой образуется только при значительных количествах дымящей кислоты. С повышением концентрации азотной кислоты и увеличе- [c.26]

Для промышленного нитрования минеральных масел можно рекомендовать азотную кислоту концентрацией 60—70%. Она удобна в обращении и при расходах 30—40 вес.% на масло дает хороший выход нитросоединений (6—10%) при относительно малом содержании в масле (3—6%) кислородсодержащих соединений (см. табл. 8, рис. 3, 4, 5). О том, что в этом случае в основном идет именно реакция нитрования при незначительном окислении масла, свидетельствуют сравнительно малое выделение паров окислов азота (1%) и низкая вязкость полученного нитрованного масла. [c.31]

Этот метод нитрования применяют для получения присадок к маслам и топливам. Кроме перечислен- ных преимуществ, он позволяет комплексно использовать азотную кислоту на промышленных установках нитрования масел. [c.45]

Во всех случаях для смягчения условий процесса реакцию можно проводить в присутствии растворителей — четыреххлористого углерода или дихлорэтана. Так, нитрование масла в растворителях при соотношении азотной кислоты и сырья 1 1 позволило практически исключить выделение летучих паров окислов азота. Применение растворителей при нитровании масел необходимо для получения чистых продуктов, в частности светлых нитрованных масел. [c.46]

Применение нитрующих смесей имеет большое преимущество в отношении уменьшения коррозии оборудования отработанные нитрующие смеси в десятки раз менее агрессивны к черным металлам. Однако, как уже говорилось, нитрование масел в промышлен ных масщтабах осуществляется азотной кислотой, [c.66]

Как видно из табл. 9, при нитровании масел азотной кислотой образуются в основном мононитросоединения. Однако при увеличении расхода и концентрации азотной кислоты возрастает выход динитросоединений. Так, при нитровании масла дымящей азотной кислотой, взятой в количестве 30% по отношению к маслу, выход динитросоединений составляет уже 18%. [c.34]

Более перспективно в технологическом отношении нитрование масел азотной кислотой с катализаторами, способствующими протеканию реакции в требуемом направлении. Большой практический интерес представляет нитрование масел нитратами щелочных металлов с целью получения светлых нитрованных масел и нитропродуктов. Ниже описаны некоторые другие методы нитрования масел. [c.42]

Повторного нитрования деароматизованных масел азотной кислотой средней концентрации (до 70%) не происходит. Однако при действии на них более концентрированной азотной кислоты, увеличении количества азотной кислоты в расчете на масло, повышении температуры нитрования, а также при нитровании с катализаторами в реакцию могут вступать не только ароматические, но и нафтеновые углеводороды. Так, при действии на белое масло дымящей азотной кислоты выделяются пары двуокиси азота и образуется значительное количество нижнего слоя (табл. 5). К такому же результату приводит повторное нитрование белого масла и деароматизованного масла [c.21]

Как видно из данных табл. 8, хороший выход нитросоединений достигается в этом случае толькб при большом расходе азотной кислоты (100 вес.% на масло), но при этом значительно увеличивается вязкость масла и содержание в нем окисленных углеводородов (до 15%). Кроме того, большой расход азотной кислоты не выгоден с экономической точки зрения. Нельзя также рекомендовать для нитрования масел дымящую азотную кислоту. При медленном добавлении дымящей кислоты к маслу (в количестве до 30% к его весу) и интенсивном перемешивании и охлаждении нижний слой не образуется и выход нитросоединений значителен (см. рис. 4)1 ожаш при атом-не удается йзбШать выделения паров окислов азота. Кроме того, нитрование дымящей азотной кислотой на промышленных установках опасно из-за возможности пережогов и загрязнения аппаратуры гудроном. [c.31]

В случае нитрования минеральных масел азотной кислотой средней концентрации или нитрующей смесью получаются, в основном, мононитросоединения, взаимодействие которых со щелочами маловероятно. Однако Ё некоторых особых случаях, например, в случае нитрования алкилфенолов с образованием ди- и тринитросоединений, реакции взаимодей-ствия Со щелочами, аналогичные описанным вьше, не исключаются. [c.36]

Нитрование масел проводилось в лаборатории и на опытно-промышленной установке завода Нрфтегаз путем добавления к маслу азотной кислоты. [c.33]

Для полученных таким путем нитроваиных масел (кислых и нейтрализованных) определяли вязкость, щелочность, зольность, число нитрогрупп, присоединенных нитрованным маслом и выделившихся при реакции (на основании баланса азотной кислоты и окислов азота до и после нитрования). Количество NO2 (в %), содержащегося в свежей и отработанной азотной кислоте, определяли по формуле [c.16]

Минимальная концентрация отработанной азотной кислоты, которую с целью утилизации можно применять для нитрования масла,—30%. Расход такой кислоты в расчете на масло составляет не менее 100%. Однако для сохранения.в конечном продукте оптимального соотношения между нитросоединениями и окислившимися углеводородами отработанную азотную кислоту лучше всего предварительно закреплять до концентрации около 60% и только. после этого вновь использовать для нитрования. При этом качество продукта значительно улучшается. Кроме того, отработанные кислоты низких концентраций наиболее коррозионноагрессивны и разрушают аппаратуру. Несмотря на указанные недостатки нитрования масел [c.32]

Характерно, что нитросоединения, выделенные в виде порошков из масел, нитрованных 60%-ной азотной кислотой (в количестве 30 вес.% на масло), бывают различных цветов — белого, кремового. Однако, чем жестче условия нитрования, чем больше образуется динитросоединений, тем темнее становятся эти продукты. Нитросоединения, выделенные из масел, обработанных дымящей азотной кислотой, окрашены в темно-коричневый цвет и, несмотря на наличие в них большего количества азота, менее эффективно защищают металл от коррозии, чем чистые мононитрооое-динения. Кроме того, такие темные нитросоединения плохо растворяются в маслах и топливах (обратная растворимость, см. табл. 9). [c.34]

Существует нижний предел ф. н. а., при котором нитрование практически не происходит. Обычно для нитрования применяют смеси, для которых ф. н. а. равен от 70 до 95, т. е. смеси весьма концентрированных кислот. Применение их практически сводит к минимуму или исключает окислительное действие азотной кислоты. Однако, как было показано ранее, реакция окисления при нитровании минеральных масел в известных пределах полезна. Поэтому, кроме смеси по ГОСТ 1500—57, была исследована смесь 60%-ной HNO3 и 95%-ной H2SO4 в соотношении 1 1. Назначение такой смеси — сдвинуть реакцию в сторону повышенного выхода нитроеоединений без прекращения реакций окисления. Результаты нитрования одного из масел (ДС-8) приведены в табл. 11, [c.38]

Применение для нитрования масел вместо 60%-ной НМОз смеси этой кислоты с Н 304 (моногидра-том) в соотношении 1 1 приводит к увеличению выхода нитроеоединений и продуктов окисления на 25—50%. Если нитрование проводится не более чем 30 вес.% азотной кислоты (60% смеси кислот в рас-чете на масло), то растворимость продукта в маслах и топливе, а также защитная эффективность получаются удовлетворительными. Однако наряду с этим значительно возрастает вязкость и уменьшается выход нейтрализованного масла, что связано с трудностью обработки высоковязкого продукта. [c.39]

Таким образом, применение для нитрования масел вместо азотной кислоты нитрующей смеси и связанное с этим усложнение технологии нитрования (требуется специальная установка по денитрации отработанной серной кислоты и пр.) могут быть оправданы только при необходимости получения более концентрированных масляных растворов нитросоединений, когда конечными целевыми продуктами являются не сами нитрованные масла, а выделяемые из них специальными методами экстракты нитроеоединений. В этом случае высокая вязкость продукта и пониженная растворимость нитроеоединений не играют решающей роли, так как экстракция проводится извод-ного щелочного полуфабриката (нитрованного масла, нейтрализованного водным аммиаком). Такие экстракты нитроеоединений после соответствующей обработки могут применяться как компоненты присадок к топливам и системам нефтепродукт — вода. [c.42]

Нитрование минеральных масел нитратом натрия и серной кислотой (моногидратом) поводили с целью сравнения этого способа с другими методами. Применение нитратов металлов почти полностью исключает реакции окисления минеральных масел и приводит к образованию мононитросоединений, обладающих хорошими защитными свойствами и удовлетворительной растворимостью в маслах и топливах. Выход таких нитроеоединений при одинаковом расходе нитрующего агента выше, чем при нитровании азотной кислотой или нитрующей смесью. Поэтому данный метод предпочтительнее во всех случаях, ко-гда необходимо получать маслорастворимые нитросоединения хорошего качества (в том числе и по цвету). [c.45]

Как ингибиторы коррозии окисленные углеводороды и, следовательно, окисленные масла уступают сульфонатам и нитропродуктам, т. е. сульфированным и нитрованным маслам [9]. Поэтому окисленные масла АС-6 и АС-9,5 после промывки водой от остатков катализатора нитровали в реакторе 6 (см. рис. 6) по принятой для получения нитрованных масел методике 60%-ной азотной кислотой (30 вес. %). После введения кислоты, нагрева до 60°С и выдержки перемешивание прекращали, отработанную азотную кислоту отстаивали и сливали, а продукт промывали водой. Нитрование окисленного масла происходит так же, как нитрование окисленного петролатума. В отличие ОТ- обычных масел.- нитрование окисленных масел не сопровождается реакцией окисления окислы азота практически не выделяются. В то же время нитрование окисленных масел проходит более глубоко при расходе азотной кислоты 30 вес. % на масло она практически вся вступает в реакцию. [c.59]

Нитрование минеральных масел — значительно более спокойный и безопасный процесс, чем нитрование индивидуальных легких ароматических углеводородов. Это объясняется тем, что, во-первых, реакционноспособные нафтено-ароматические и алкилароматические углеводороды разбавлены в минеральном масле 50—60% парафиновых и парафино-нафтеновых углеводородов, стойких к азотной кислоте. Во-вторых, тепловой эффект нитрования и окисления ароматических углеводородов (мол. в. выше 360) значительно ниже, чем низкомолекулярных последний достигает 96— 142 кдж/моль (23—34 ккал1моль). [c.61]

Если при сульфировании минеральных масел серным ангидридом, растворенным в жидком сернистом ангидриде, тепловой эффект Составляет 50— 60 ккал1кг масла [22], то при нитровании таких же масел 60%-ной азотной кислотой тепловой эффект в несколько раз ниже (примерно 10—20 ккал/кг масла). Реакция сульфирования масел протекает практически мгновенно, а для протекания реакции нитрования масел требуется значительное время, измеряемое часами, и более высокая температура. Таким образом, несмотря на сходство реакций нитрования и сульфирования масел, состоящих в замещении водорода кислотной группой и выделении тепла, процессы эти существенно отличаются. [c.61]

Аппараты промышленной установки нитрования масел выполняются из нержавеющей хромоникелевой стали, стойкой к чистой и отработанной азотной кислоте [39J. Хорошо зарекомендовали себя бёссальни-ковая запорная арматура и бессальниковые насосы, а также насосы из нержавеющей стали с уплотнениями, выполненными из фторопласта. В качестве емкостей под азотную кислоту применяются обычные резервуары, футерованные кислотоупорными плитками на диабазовой замазке. [c.67]

НГ-204у (ГОСТ 18974—73) — консервационное масло — нитрованное масло, получаемое обработкой азотной кислотой дизельных масел ДС-8 и ДС-11, с добавкой загустителей (парафин, алюминиевое масло, СЖК) и окисленного петролатума. Свойства [c.272]

Энциклопедия по машиностроению XXL

Оборудование, материаловедение, механика и ...