Стерическое препятствие

Известно, что эпоксидные смолы обладают хорошей адгезией к различным поверхностям [49] благодаря наличию в своем составе полярных функциональных групп. Прочность адгезионной связи может снизиться только под влиянием стерических препятствий, ухудшающих взаимодействие между функциональными группами поверхности и полярными группами смолы. Высокая реакционная способность отвержденной аминами эпоксидной смолы определяется содержанием в ней гидроксильных и аминогрупп, ориентация которых относительно поверхности графита неизвестна. Если предположить, что достаточное количество этих групп ориенти- [c.260]

Процесс адсорбции термодинамически неминуемое явление, так как вследствие адсорбции происходит снижение уровня поверхностной энергии металла. Поверхностно-активные элементы среды стремятся покрыть все свободные поверхности твердого тела, внедряясь во все его дефекты, мигрируя по их поверхностям до тех мест, где размеры дефектов оказывают стерическое препятствие их дальнейшему продвижению. [c.46]

Стойкость к омылению сложноэфирных групп обеспечивают в процессе синтеза подбором таких мономеров, которые создают стерические препятствия для омыления (например, а-разветвленные кислоты). [c.45]

Когда жидкость подходит к устью микрощели, содержащиеся в ней молекулы компонентов, наиболее сильно адсорбирующиеся твердыми поверхностями, забегают вперед по обеим поверхностям микрощели вплоть до самых узких мест, где их дальнейшее проникновение ограничено стерическим препятствием — собственными размерами молекул. Именно в этих местах внутри щели и создается та естественная граница— линейный барьер, к каждой единице длины которого приложено двухмерное давление адсорбционного слоя [c.8]

В образовавшиеся микротрещины под влиянием капиллярных сил проникает окружающая тело жидкость (смазка) и мигрирует по стенкам с достаточно высокой скоростью до тех пор, пока не достигнет стерического препятствия внутри микротрещин. Адсорбционные слои оказывают давление на стенки трещины, стремясь их раздвинуть и проникнуть в глубь металла. Величина давления адсорбционного слоя определяется убылью свободной поверхностной энергии под влиянием адсорбции. Расклинивающее давление адсорбционных слоев в глубине трещины и сольватных слоев в устье ее содействует росту трещины. [c.63]

Облегчение и ускорение процесса разрушения твердых тел в жидкой среде происходит вследствие снижения свободной поверхностной энергии по сравнению с таковой в вакууме, так как адсорбционно-активные молекулы среды облегчают разрыв межатомных связей в вершинах трещин. Следует иметь в виду, что эффект поверхностно-адсорбционного воздействия среды проявляется только в напряженных дефектах и трещинах материала при условии, что молекулы среды не встречают стерических препятствий и за счет поверхностной диффузии попадают в вершину микротрещин. Молекулы среды, адсорбированные на боковых поверхностях трещин, не позволяют им сомкнуться при снятии нагрузки, а это, в свою очередь, также облегчает процесс разрушения. [c.51]

По мере проникновения масла к вершине трепщны толщина его слоя уменьшается, а расклинивающее давление возрастает, причем силы отталкивания, действующие в тонких слоях жидкости, могут иметь различную природу С87-89]. Взаимодействие двойных электрических слоев, образующихся у каждой из стенок трещины, создает электростатическую составляющую расклинивающего давления. Перекрытие адсорбционных слоев ПАВ ведет к эффекту отталкивания под действием адсорбционной или стерической составляющей расклинивающего давления. Наконец, изменение структуры граничных слоев жидкости по отношению к ее объему порождает структурную составляющую расклинивающего давления. В динамических условиях наличие в трещинах смазки препятствует их закрытию, смыканию стенок трещин, причем давление попадающего в трещину сма- [c.32]

Процесс диспергирования включает разделение под действием механических сил агломератов и агрегатов пигментов на первичные частицы, вытеснение поглрщенного воздуха и адсорбированной воды, смачивание и обволакивание поверхности пигмента дисперсионной средой. В идеальном случае каждая первичная частица, выделяемая при диспергировании, также стабилизируется против флокуляции. Стабилизация пигментных частиц в красках на органических растворителях часто происходит в силу стерических препятствий. Молекулы сольватированного полимера, адсорбированные на поверхности пигмента, действуют как физический барьер для повторной ассоциации. [c.102]

В работе [51] дан очень хороший обзор современного уровня представлений в этой области. Важной особенностью стерической стабилизации является то, что она не представляет собой обычные стерические препятствия, которые рассматривают в органической химии, когда конфигурация молекулы препятствует реакции. В этом случае энергетические изменения обусловлены потерей энтропии. Ее иногда называют полимерной стабилизацией, но поскольку неполимерные вещества также могут обеспечить стабилизацию, применяют указанное выше название, а также и ряд других, например, неионная, энтропийная стабилизация. [c.149]

Причини, по которым данное соединение является хорошим ингибитором для железа и плохим для цинка или наоборот, могут быть связаны также со специфическим электронным взаимодействием полярных групп с металлом (хемосорбцией). Последний фактор в определенных случаях более важен, чем стерический, определяющий возможности для плотнейшей упаковки адсорбированных молекул. Это можно проиллюстрировать очень значительным ингибирующим действием оксида углерода СО, растворенного в соляной кислоте, на коррозию в ней нержавеющей стали [36] (степень защиты 99,8%, в 6,3 М растворе НС1 при 25 °С). Об этом же свидетельствует защита железа, обеспечиваемая малым количеством иодида в разбавленных растворах H2SO4 [35, 37, 38]. Как СО, так и иодид хемосорбируются на поверхности металла, препятствуя в основном протеканию анодной реакции [39]. Кеше [40] показал, что 10" т KI значительно лучше ингибирует железо в 0,5 т растворе NajSOi с pH = 1 (степень защиты 89 %), чем в растворе с pH = 2,5 (степень защиты 17 %). Это показывает, что адсорбция иодида в этом интервале pH зависит от значения pH [c.270]

Например, положительно заряженный краситель может адсорбироваться только в присутствии избытка ионов брома в растворе такой слой приведет к понижению концентрации вакантных бромных узлов в поверхностных слоях микрокристаллов и, тем самым,— к уменьшению скорости обмена. Положительные ионы красителя не будут адсорбироваться в присутствии избытка ионов серебра в растворе и поэтому не должны влиять на скорость обмена ионов серебра. Адсорбция отрицательно заряженного красителя приведет к уменьшению концентрации вакантных серебряных узлов в поверхностных слоях микрокристаллов, однако обмен ионами серебра может все еще продолжаться вследствие повышения концентрации междуузельных ионов серебра. Помимо этого специфического влияния адсорбированных ионов на концентрацию дефектов решетки в непосредственной близости к поверхности кристалла, обмен ионами брома может затрудняться по чисто стерическим причинам адсорбированный слой препятствует приближению к поверхности больших гидратированных ионов брома. Для того чтобы сделать окончательные выводы из результатов опытов по нзотопно1му обмену между раствором и микрокристаллической суспензией галоидного серебра, необходимо провести дополнительные более тщательно продуманные исследования. [c.116]

При переносе электролита одинаково важна подвижность катиона и аниона. Менее подвижный ион будет определять перенос данного электролита, так как в процессе диффузии должна сохраняться электронейтральность материала. Например, низкая подвижность катиона натрия по сравнению с катионом гидроксония приводит к тому, что проникающая способность соляной кислоты почти в 5 раз выше, чем хлорида натрия той же концентрации (рис. 2.14). Это связано с легкой поляризуемостью катиона натрия, которая приводит к увеличению диаметра ионной атмосферы и возникновению стерических затруднений при диффузии через полимерную матрицу. Кроме того, переносу катионов препятствуют заряды, имеющиеся на стенках микроскопических и субмикроскопических нарушений сплошности. [c.53]

Энциклопедия по машиностроению XXL

Оборудование, материаловедение, механика и ...