Энциклопедия по машиностроению XXL

Оборудование, материаловедение, механика и ...

Статьи Чертежи Таблицы О сайте Реклама

Электронно-колебательные линейных молекул (схемы)

Фиг. 81. Схемы энергетических уровней при изогнуто-линейных переходах в предположении, что в возбужденном состоянии молекула обладает симметрией (или Сгл С )- Для верхних электронно-колебательных (электронных) состояний А1, В , А , приводятся четыре отдельные схемы уровней предполагается, что нижнее состояние (12 ), в котором молекула линейна, во всех случаях одинаково. В верхнем состоянии показаны лишь уровни с Х = О и 1, поскольку в нижнем состоянии имеются уровни только с г = О и переходы на верхние уровни с К = 2 либо запрещены совсем, либо очень слабы (см. стр. 207). Свойства симметрии уровней, приводимые в круглых скобках, относятся к случаю, когда молекула в верхнем состоянии обладает симметрией Сгн, а приводимые в квадратных скобках — когда она обладает симметрией С . Переходы, обозначенные сплошными линиями, разрешены для всех трех точечных групп, штрих-пунктирными линиями — в случае точечных групп Сгс и (но запрещены для точечной группы Огл), штриховыми линиями — для точечных групп и (но запрещены для точечной группы Сго) и пунктиром — только для точечной группы С . Фиг. 81. Схемы энергетических уровней при <a href="/info/333927">изогнуто-линейных переходах</a> в предположении, что в возбужденном состоянии молекула обладает симметрией (или Сгл С )- Для верхних электронно-колебательных (электронных) состояний А1, В , А , приводятся четыре отдельные схемы уровней предполагается, что нижнее состояние (12 ), в котором <a href="/info/322806">молекула линейна</a>, во всех случаях одинаково. В верхнем состоянии показаны лишь уровни с Х = О и 1, поскольку в нижнем состоянии имеются уровни только с г = О и переходы на верхние уровни с К = 2 либо запрещены совсем, либо очень слабы (см. стр. 207). <a href="/info/7063">Свойства симметрии</a> уровней, приводимые в круглых скобках, относятся к случаю, когда молекула в верхнем состоянии обладает симметрией Сгн, а приводимые в <a href="/info/721562">квадратных скобках</a> — когда она обладает симметрией С . Переходы, обозначенные <a href="/info/232485">сплошными линиями</a>, разрешены для всех трех <a href="/info/135216">точечных групп</a>, <a href="/info/232486">штрих-пунктирными линиями</a> — в случае <a href="/info/135216">точечных групп</a> Сгс и (но запрещены для <a href="/info/135216">точечной группы</a> Огл), <a href="/info/1024">штриховыми линиями</a> — для <a href="/info/135216">точечных групп</a> и (но запрещены для <a href="/info/135216">точечной группы</a> Сго) и пунктиром — только для точечной группы С .

Изогнутая трехатомная молекула, образовавшаяся (при возбуждении) из несимметричной линейной молекулы, относится к точечной группе s, а из симметричной линейной молекулы — к точечной группе v с осью симметрии второго порядка (Сг) в плоскости изогнутой молекулы. Для изогнутых молекул с четырьмя, пятью и более атомами, которые образуются из симметричных линейных молекул, точечные группы могут также быть ih, С 2 и i. Более подробно мы рассмотрим только три случая С , - h и s- На фиг. 81 показаны переходы между первыми вращательными уровнями для четырех различных типов изогнуто-линейных переходов в случае, когда верхнее состояние молекулы относится к точечной группе С и, а в нижнем ( Sg) состоянии молекула линейна (точечная группа Do h). Свойства симметрии враш ательпых уровней приведены для четырех типов электронно-колебательных уровней точечной группы С2в- В скобках приводятся соответствуюш ие типы для группы С2h- При этом предполагается, что в случае точечной группы ось С 2 направлена по оси Ь, а в случае С ал — по оси с. Примененная здесь классификация врап ательных уровней по свойствам симметрии соответствует вращательной подгруппе, а не полной группе симметрии (гл. I, разд. 3,г). Для точечной группы s две левые схемы соответствуют состоянию типа А, две правых — состоянию типа А". Кроме того, для этой точечной группы вращательная подгруппа не обладает никакой симметрией, и, следовательно, обозначения А ж В вращательных уровней могут быть опущены. В нижнем состоянии, для которого приведен только самый низкий колебательный уровень (Z = 0), свойства симметрии S ж а онределены, разумеется, лишь для симметричных молекул. Помимо полных типов симметрии, на схеме обозначены также свойства симметрии вращательных уровней (+или—) в соответствии с правилами, приведенными в гл. I, разд. 3,а и 3,г (где рассматривается поведение волновой функции при инверсии).  [c.196]


Электронные спектры и строение многоатомных молекул (1969) -- [ c.31 , c.32 , c.34 , c.38 , c.39 , c.40 , c.41 , c.159 ]



ПОИСК



Колебательные

Линейные молекулы

Линейные схемы

Электронные для линейных молекул

Электронные схемы



© 2025 Mash-xxl.info Реклама на сайте