Молекулы потенциальная функция и непрерывные спектры

Подобное рассмотрение всецело применимо и для изогнутых молекул ХУг- Даже если нет никакой асимметрии в потенциальной функции верхнего состояния, поскольку она главным образом отталкивательиая, может быть прямая диссоциация на У Н- ХУ по вообще на основании принципа Франка — Кондона непрерывный спектр будет начинаться только при волновых числах, значительно больших, чем это соответствует чистой энергии диссоциации. [c.463]

Впервые этот метод был применен к многоатомным молекулам Финком и Гудивом [382] на примере СНзВг. Предполагая, что наблюдаемый непрерывный спектр соответствует диссоциации на СНз + Вг, и используя только волновую функцию колебания С — Вг в нижнем состоянии, они получили из наблюдаемого распределения интенсивностей изменение потенциальной энергии от г (С — Вг) в верхнем состоянии. Сам факт, что таким путем была получена удовлетворительная кривая, делает вероятным то, что объяснение непрерывного спектра поглощения прямым процессом диссоциации с простой (отталкивательной) верхней потенциальной поверхностью правильно. Применение того же метода к СНз привело Порре и Гудива [1005] к верхней потенциальной кривой с точкой перегиба. Так как это казалось им маловероятным, они заново интерпретировали данные, разлагая наблюдаемое распределение интенсивностей на две кривые, каждая из которых дает одну обычную потенциальную функцию верхнего состояния. Два верхних состояния, полученных ими таким образом, соответствуют, вероятно, диссоциации на СНз + I и СНз+ I (Фз/ ). Хотя и кажется, что эта интерпретация [c.466]

Когда НИ для верхнего, ни для нижнего состояний не существует устойчивого равновесного положения, получаются непрерывные спектры, расположенные близко к линиям или полосам поглощения (или испускания) отдельных составных частей молекулы. Такие отталкивательные состояния могут возникать только в процессе столкновений, и поэтому вообще они вызывают просто уширение линий или полос разделенных групп. Например, потенциальная функция системы Ке Ог в ее основном состоянии не имеет никакого другого минимума, кроме вандерваальсового. То же самое относится ко многим, хотя не всем, случаям возбужденных состояний системы. Если имеет место переход из нестабильного основного состояния с конфигурацией, в которой Ке и Ог близки друг к другу (т. е. для сталкивающейся пары или квазимолекулы), в нестабильное возбужденное состояние системы, возникает непрерывный сиектр, который будет близок к линиям или полосам поглощения Ке или Ог- Интенсивность крыльев будет возрастать пропорционально квадрату давления. Таким образом, можно объяснить как уширение атомных линий Ке с увеличением давления Ог (аналогично другим атомным линиям за счет давления двухатомных и многоатомных газов), так и уширение молекулярных полос за счет инертного газа. От более детального рассмотрения этого вопроса можно воздержаться, так как оно было бы в основном подобно соответствующему случаю для пары атомов (см. [22], стр. 394, русский перевод стр. 283). [c.468]

Энциклопедия по машиностроению XXL

Оборудование, материаловедение, механика и ...