Обертоны правила отбора в инфракрасном спектр

Для количественных расчетов интенсивности инфракрасных полос и комбинационных линий, а также для определения правил отбора для обертонов и составных частот в этих спектрах (см. подраздел 2) вопрос необходимо подвергнуть более детальному квантовомеханическому исследованию [c.271]

Активность этих суммарных частот устанавливается аналогично активности обертонов. Тип симметрии верхнего состояния определяется при помощи табл. 31 и 33 и правила отбора, данного на стр. 140, и сравнивается с типами симметрии составляющих дипольного момента или поляризуемости согласно табл. 55. Особенно важно, что неактивные основные частоты, комбинируя с другими оснозными частотами и обертонами, могут давать активные суммарные частоты точно так же, как обертоны некоторых неактивных основных частот могут быть активными в инфракрасном и комбинационном спектрах. Обратно, некоторые составные частоты могут быть запрещены несмотря на то, что соответствующие основные частоты разрешены. Например, правила [c.287]

И Смитом [797]. Значения двух основных частот VI и неактивных ни в комбинационном, ни в инфракрасном спектрах, а также одной из основных частот с симметрией е", ие обнаруженной непосредственно, было получено на основе довольно сомнительной идентификации обертонов. Во всех других отношениях интерпретация спектра вполне удовлетворительна. Правила отбора хорошо выполняются, что является сильным доводом в пользу правильности модели В области 3000 см наблюдены две интенсивные полосы одна из них перпендикулярная, другая — параллельная. Этот факт нельзя совместить с плоской моделью, если, конечно, обе полосы соответствуют основным частотам молекулы. Таким образом, подтверждается предположение, что плоскости групп СНг перпендикулярны к плоскости трех атомов С. Саксена [754а] использовал значения основных частот и, применяя обобщенную систему валентных сил, оценил значения силовых постоянных. [c.380]

Другая возможность интерпретации спектров основана на использовании гипотезы о критических точках в более общем виде, т. е. на предположении, что интенсивность разрещенных процессов определяется только объединенной функцией распределения частот без детального анализа разрывов производной. В этом случае требуется знание графика объединенной функции распределения частот, которая непосредственно сопоставляется с распределением относительных интенсивностей в наблюдаемых спектрах правила отбора учитываются тем, что вклад от запрещенных ветвей исключается. Например, поскольку обертоны неактивны в инфракрасном поглощении, т. е. не могут давать вклада ни в какой процесс инфракрасного поглощения (см. 4), при сравнении с экспериментом их следует исключить из рассчитанной функции распределения частот. Этот подход к анализу спектров также будет использован ниже при обсуждении инфракрасных спектров кристаллов типа алмаза и каменной соли. [c.179]

Сравнение табл. 41а, 416 и 41в показывает весьма хорошее общее согласие между результатами комбинационного рассеяния, обработанными с помощью концепции критических точек плюс теоретико-групповой анализ, и данными, полученными по рассеянию нейтронов. Хорошее согласие имеется также с результатами, полученными из инфракрасных спектров как на совершенных [91], так и на несовершенных кристаллах [102], где благодаря нарушению симметрии становятся активными однофононные процессы в критических точках на границе зоны, запрещенные в идеальной решетке. Темпл и Хатэвей [101] обнаружили также интересное свойство комбинационного рассеяния, заключающееся в том, что компонента (Г1- --) рассеянного света оказывается существенно интенсивнее, чем компоненты (Г12+) и (Г25+). Следует напомнить (см. правила отбора в табл. 37), что в обертонах могут быть активными все три представления. [c.193]

Энциклопедия по машиностроению XXL

Оборудование, материаловедение, механика и ...